專利名稱：增效除草組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種除草用組合物，特別是一種用于小麥田、水稻田、玉米田的除草組合物。
背景技術：
氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，化學結構如式(I )所示，氯氟吡氧乙酸是吡啶氧乙酸類除草劑，是選擇性、內吸型、苗后莖葉處理劑，由雜草莖葉吸收。施藥后很快被雜草吸收，敏感雜草出現典型激素類除草劑的反應，植株畸形、扭曲，最終枯死。可有效防除多種的一年生、多年生的闊葉雜草，適用于小麥、大麥、玉米、水稻(秧田、直播田、拋秧田、移栽田、 畦畔)、果園等防除多種闊葉雜草；如鴨舌草、水花生、野慈姑、豬殃殃、卷莖蓼、馬齒莧、龍葵、田旋花、蓼、莧等，對禾本科雜草無效。氯氟吡氧乙酸對多數闊葉雜草防效較好，但其速效性較差，一般需2-3周雜草才能全部死亡，而且對十字花科雜草防效不理想。乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)，化學結構如式(II)所示，乙羧氟草醚是二苯醚類除草劑，選擇性、觸殺型、苗后莖葉處理劑，由雜草莖葉吸收。本品被植物吸收，只有在光照條件下才發揮效力，活性受環境溫度變化較小。可防除多種闊葉雜草，如蓼科、莧菜、 蒼耳、龍葵、馬齒莧、婆婆納、薺菜、大薊等。常用于大豆田除闊葉雜草，也可用于小麥、大麥、 花生、稻田等除草。其對禾本科雜草無效，推薦田間用量下對藜、蒼耳、鴨跖草防效相對較差，對植株或草齡偏大的雜草除草不徹底，藥后容易復發，且單用常會出現藥害。
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(I)(II)
發明內容
針對上述情況，本發明將提供一種可防除多種闊葉雜草的除草劑組合物，既能顯著提高單劑使用的除草效果，降低單劑使用的有效用量，具有明顯的增效作用，同時提高速效性。本發明的增效除草組合物，是以氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比例為32:廣1:2，更好的比例為 16:廣1:1，優選的比例為8:廣1:1。根據不同的使用需要或施用環境/條件，本發明上述形式的除草農藥組合物可以通過目前農藥的常規制備加工方式，以上述所說的有效藥物成分和相應的輔助成分為原料，充分混合后制備成不同形式的可供使用的相應劑型，可包括可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑等多種常用劑型。例如
可濕性粉劑(WP)，即在水中可均勻分散的固體粉末制劑。制備時，除了按常規方式將
3上述有效藥物成分與如白炭黑、輕質碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等常用的稀釋劑或惰性物質混合外，還可以按農藥制備的常規方式加入其它輔助成分，如常用的烷基苯磺酸鹽 (DBS-Na)、烷基萘磺酸鹽(拉開粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇環氧乙烷加成物磺酸鹽、脂肪胺鹽、烷基溴化銨、(陽離子型)烷酰胺基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯基醚(JFC)萘磺酸鹽、萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(NO、NNO或MF等)、木質素及其衍生物磺酸鹽(M-9、P0LYF0N等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽(S0PA)、聚乙烯醇 (PVA)、羧甲基纖維素(CMC)以及如滲透劑JFC、氮酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種，和常用穩定劑、抑泡劑、防結塊劑等輔助性的助劑成分。懸浮劑(SC)即農藥懸浮劑(SC)為水不溶固體農藥或不混溶液體農藥在水或油中的分散體。制備時，以水為分散介質，將原藥、助劑(潤濕分散劑、增粘劑、穩定劑、PH調整劑和消泡劑等)經濕法超微粉碎(研磨)制得。分散潤濕劑一般可以使用萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(TESPERSE 2425、EFW、UK)、木質素及其衍生物磺酸鹽、磷酸酯聚醚類、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，丙烯酸枝節共聚物(TESPERSE 2700)，烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素(CMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇 (PEG)、縮合磷酸鹽等中的一種或幾種。此外，還可以使用增稠劑和穩定劑，如黃原酸膠 (XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種；防凍劑如氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；以及常用的檸檬酸、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、 碳酸鉀、碳酸鈉等PH調節劑，以及如有機硅消泡劑、有機硅抑泡劑等。水乳劑(EW)，是不溶于水的原藥液體或原藥溶于不溶于水的有機溶劑所得的液體分散于水中形成的液體制劑。制備時可由所說的有效藥物成分及包括溶劑、乳化劑、共乳化劑、抗凍劑、消泡劑、抗微生物劑、PH調節劑、密度調節劑、增稠劑等在內的輔助成分，經高剪切乳化制得。其中的溶劑可以選擇農藥中常用的甲苯、二甲苯等苯類、酮類或醇類等溶劑中的一種或幾種；乳化劑可以選擇如上述的乙氧化烷基醚、乙氧化烷基苯醚、烷基苯磺酸鹽、 環氧乙烷一環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚乙二醇醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨烷基酯、聚氧烷烯聚烷烯聚胺、酰胺類等中的一種或幾種；共乳化劑可以選擇如丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1等鏈烷醇類中的一種或幾種；抗凍劑可以選擇如上述的氯化鈉，尿素，硫酸銨，乙二醇，1，2-丙二醇等多元醇中的一種或幾種；增稠劑和穩定劑也可以選擇如上述的黃原酸膠(XG)、聚乙烯醇(PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種，以及必要時使用的PH調節劑和消泡劑等助劑等。分散潤濕劑一般選用拉開粉、十二烷基硫酸鈉、木質素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈣等陰離子表面活性劑，烷基聚氧乙烯醚OP系列等非離子表面活性劑。助崩解劑可選用硫酸銨、無水硫酸鈉、聚丙烯酸乙酯等。粘結劑一般選用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、CMC、淀粉、 糊精等，填料一般選用高嶺土、輕質碳酸鈣、膨潤土中的一種或者幾種，在必要時還需要加入PH調節劑和消泡劑等。試驗結果顯示，本發明上述除草農藥組合物中該兩有效成分復配后，可具有顯著的增效作用，能擴大殺草譜，既能防除多種一年生及多年生闊葉雜草，又能防除小灌木及藤本，顯著提高除草效果，解決了單一成分殺草譜較窄和/或用量大的問題，顯著減少了兩單劑的使用量，降低了使用成本，也降低了農藥使用中的安全性風險。
以下通過實施例的具體實施方式
再對本發明的上述內容作進一步的詳細說明。但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發明上述技術思想情況下，根據本領域普通技術知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應包括在本發明的范圍內。生產廠家氯氟吡氧乙酸異辛酯利爾化學股份有限公司乙羧氟草醚利爾化學股份有限公司。
具體實施例方式實施例1 :30%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚可濕性粉劑的配置方法組成氯氟吡氧乙酸20% (重量，以下均同此) 乙羧氟草醚 10%
木質素磺酸鈣6%
白炭黑5%
十二烷基苯磺酸鈉3%
高嶺土補余。制備將各種物料依次加入反應釜中，充分攪拌混合后，粉碎至粒徑至4-20 μ m 實施例2 :40%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚可濕性粉劑的配置方法
組成氯氟吡氧乙酸25%
乙羧氟草醚15%
烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物5%
烷基酚聚氧乙烯磺酸銨3%
白炭黑5%
輕質碳酸鈣補余。制備將各種物料依次加入反應釜中，充分攪拌混合后，粉碎至粒徑至4-20 μ m 實施例3 :20%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚懸浮劑的配制方法
組成氯氟吡氧乙酸15%
乙羧氟草醚5%
丙烯酸枝節共聚物6%
XG0. 5%
乙二醇5%
水補余。制備將各成分混合后，用高速剪切機初分散，然后在砂磨機中研磨至有效成分粒徑至2 5 μ m。實施例4 35%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚懸浮劑的配置方法組成氯氟吡氧乙酸25%
乙羧氟草醚15%
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6%
烷基磺酸鹽4%
乙二醇3%水補余。制備將各種成分混合在一起，用高速剪切機初分散，然后在砂磨機中研磨至有效成分粒徑小于2飛μ m。
實施例5 :15%氯氟吡氧乙酸·乙羧氟草醚水乳劑
組成氯氟吡氧乙酸10%
乙羧氟草醚5%
三甲苯15%
環氧乙燒一環氧丙烷嵌段共聚物5%
乙二醇3%
水補余。制備將原藥、乳化劑、溶劑、共乳化劑混合配成均一油相，將水、抗凍劑混合配成均一水相，在高速剪切機的攪拌下，將油相倒入水相中，充分均勻混合即可。
實施例6 :20%氯氟吡氧乙酸、·乙羧氟草醚水乳劑
組成氯氟吡氧乙酸7.5%
乙羧氟草醚7. 5%
農乳 500#2. 5%
農乳605#5%
二甲苯10%
水補余。制備將原藥、乳化劑、溶劑、共乳化劑混合配成均一油相，將水、抗凍劑混合配成均一水相，在高速剪切機的攪拌下，將油相倒入水相中，充分均勻混合即可。試驗結果表明，在本發明上述的除草組合物中，兩有效成分氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚復配可以具明顯的增效作用，可防除多種闊葉雜草的除草劑組合物，既能顯著提高單劑使用的除草效果，降低單劑使用的有效用量，具有明顯的增效作用，同時提高速效性。以下結合實施例的具體實施方式
再對本發明的上述內容作進一步的詳細說明。但不應將此理解為本發明上述主題的范圍僅限于以下的實例。在不脫離本發明上述技術思想情況下，根據本領域普通技術知識和慣用手段做出的各種替換或變更，均應包括在本發明的范圍內。實施例中各原料組成的百分比均為重量比例。在除草劑上，當活性化合物組合的除草活性超過單獨施用的活性化合物之活性時，則總是存在著增效作用。兩種除草劑的給定組合之預算活性可以計算如下(參見，Colby, SR.，Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combination, Weed 15, pp 20-22，1967):
如果X=%在施用量為ρ kg/ha的情況下，除草劑A (第1組活性化合物)損害率，且 Y=%在施用量為q kg/ha的情況下，除草劑B (第2組活性化合物)損害率，且 E=%在施用量為P和q kg/ha的情況下，除草劑A和B的預期損害率，則
權利要求
1.增效除草組合物，其特征是以氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比為32:廣1:2。
2.如權利要求1所述的增效除草組合物，其特征是所說的有效成分氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比為(16 1) :1。
3.如權利要求2所述的增效除草組合物，其特征是所說的有效成分氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比為(8 1) :1。
4.如權利要求1至3之一所述的增效除草組合物，其特征是由所說的有效成分與農藥中可以接受的輔助成分共同組成可供使用的乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑的任一種劑型。
全文摘要
增效除草組合物，以氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚為有效成分，與農藥中可以接受的輔助成分共同組成，氯氟吡氧乙酸和乙羧氟草醚的重量比為32:1~1:2。該組合物中的兩種有效成分組合后具有明顯的增效作用，擴大了殺草譜，能防除多種闊葉雜草，較氯氟吡氧乙酸速效性提高，且降低了生產成本。
文檔編號A01N43/40GK102428920SQ20111034353
公開日2012年5月2日 申請日期2011年11月4日 優先權日2011年11月4日
發明者左元明, 殷勇, 聶珍, 邱豐 申請人:利爾化學股份有限公司