穩定的液體組合物的制作方法

專利名稱：穩定的液體組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及結構體系，明確地說是絲狀結構體系和/或非絲狀結構體系(如，圓片狀結構體系，其中結構試劑聚集一起形成圓片狀結構，該圓片狀結構可與其它圓片狀結構相互作用，得到結構體系)，還涉及制備這類結構體系的方法，包含這類結構體系的穩定的液體組合物，利用這類結構體系穩定液體組合物的系統，以及利用穩定的液體組合物提供有益效果的方法。
背景技術：
液體組合物，尤其是重役型液體組合物，特別是含水的重役型液體組合物一貫具有形成和保持方面的問題，這是由于需要摻入液體組合物的物質經常具有與水相分離和/或聚結的趨勢。
美國專利5,340,390和6,043,300公開了有機的和/或不含水的液體體系，例如顏料、墨汁，它們通過蓖麻油衍生物來穩定。這些文獻沒有指出含水的液體組合物可通過蓖麻油衍生物來穩定。
美國專利6,080,708和6,040,282公開了個人護理和/或香波組合物，它們通過穩定劑例如晶狀含羥基穩定劑來穩定。
一直需要穩定的液體組合物，尤其是穩定的重役型液體組合物，更優選穩定的含水的重役型液體組合物；穩定這類組合物的體系；和利用這類組合物提供有益效果的方法。
發明概述本發明通過提供可穩定液體組合物，特別是含水液體組合物，更具體地講含水的洗滌劑液體組合物的結構體系(即，絲狀結構體系和/或非絲狀結構體系)滿足了上述需求。因此，本發明提供結構體系和制備這類結構體系的方法，其中結構體系可被摻入到含水液體組合物例如含水衣物和/或盤碟洗滌液體組合物中，以穩定液體組合物中的成分。
本發明一方面提供一種含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物，該組合物包含本發明的結構體系，優選絲狀結構體系。
本發明另一方面提供一種含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物，該組合物包含織物處理劑(fabric substantive agent)、結晶的含羥基物質、水和選自下列物質的洗滌劑助劑本發明再一方面還提供一種含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物，該組合物包含一種有益物質和本發明的結構體系，優選絲狀結構體系，這樣以使有益物質在液體組合物使用時提供其有益效果的方式穩定了液體組合物內的不穩定性物質。
本發明又另一方面還提供一種含水的液體洗滌劑組合物，該組合物包含a)在所述液體洗滌劑組合物中具有有限溶解度的織物處理劑；b)晶狀含羥基穩定劑；和任選地包含c)適合用作衣物或盤碟洗滌劑的非表面活性劑類助劑，其中所述助劑溶于所述液體洗滌劑組合物。
本發明還另一方面提供一種處理環境、優選需處理的表面或者含水介質的方法，該方法包括使環境與本發明的液體組合物接觸。
本發明再另一方面，提供一種穩定化體系，其中含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物透通過有效量的本發明結構體系，優選絲狀結構體系和/或絲狀結構體系與非絲狀結構體系的混合體系來穩定。
在另一實施方案中，提供一種含水的液體洗滌劑組合物，該組合物包含a)在所述液體洗滌劑組合物中具有有限溶解度的消泡劑和/或美感賦予劑；b)晶狀含羥基穩定劑；并任選地包含c)適合用作衣物或盤碟洗滌劑的非表面活性劑類助劑，其中所述助劑溶于所述液體洗滌劑組合物。
在又一個實施方案中，提供含水的高效洗衣洗滌劑，該洗滌劑包含-至少5％的水，優選至少20％的水；-5％至40％的表面活性劑體系，該體系包括陰離子、非離子或混合的陰離子/非離子表面活性劑，任選地包括胺氧化物；-0.1％至5％的晶狀含羥基穩定劑；-至少約0.01％至約5％的清潔酶；-0.1％至10％的選自具有陽離子電荷部分、含硅部分和聚氧亞烷基部分的聚硅氧烷的織物處理劑。
所述組合物以1％加入水中時pH值至少為7.5。
在還一個實施方案中，提供一種增加含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物粘度的方法，該方法包括以下步驟向液體組合物中加入有效量的絲狀結構體系，以使所述液體組合物的粘度與不包括這類結構體系的液體組合物的粘度相比是增高了，所述絲狀結構體系優選是絲狀結構體系和/或絲狀結構體系與非絲狀結構體系的混合體系。因此，本發明提供結構體系、制備這類結構體系的方法、使用這類結構體系來穩定不穩定成分的組合物、利用這類穩定的組合物的方法和利用這類結構體系來穩定液體組合物的體系。
這些和其它目的、特征和優點通過下面的詳細描述、實施例和附錄的權利要求書將變得十分清楚。
除非另有說明，本發明的所有百分數、比率和比例均以產品的凈重計。所有引用的文獻均引入本發明以供參考。
發明詳述定義結構體系的物理形式取決于制備結構體系的方法，特別是結晶過程。可控制結晶過程以獲得一種或多種特定的物理形式，例如形狀結構和/或非形狀結構。
本發明使用的“絲狀結構體系”(即，絲線和/或纖維形式的)是指一種或多種能夠提供化學網狀結構物質，該物質能降低混合物質產生聚結和/或相分離的趨勢。一種或多種物質的實例包括晶狀含羥基穩定劑和/或氫化西蒙得木油。表面活性劑不包括在絲狀結構體系內。不受理論的束縛，據信在基質的冷卻中，絲狀結構體系原位形成纖維狀或纏繞的絲狀網絡結構。絲狀結構體系的平均長寬比為從約1.5∶1，優選從至少10∶1至約200∶1。
可制備在中等剪切范圍(5 s-1-50 s-1)下粘度為2000厘泊秒或更低的絲狀結構體系，這使得洗滌劑可從標準的瓶中傾出，雖然產品在0.1s-1下的低剪切粘度至少為2000厘泊秒，但更優選大于20,000厘泊秒。
本發明的絲狀結構體系提供架藏穩定性和應力穩定性改善的本發明液體組合物，以使液體組合物在使用時允許其提供有益效果的物質提供它們的有益效果。
本發明使用的“非絲狀結構體系”(即，球形、圓片狀和/或小板狀)是指一種或多種能夠(尤其是當與絲狀結構體系結合存在時)提供化學網狀結構的物質，該物質能降低物質混合時產生聚結和/或相分離的趨勢。一種或多種物質的實例包括晶狀含羥基穩定劑和/或氫化西蒙得木油。表面活性劑不包括在非絲狀結構體系中。不受理論的束縛，據信非絲狀結構體系在基質冷卻時原位形成網狀結構。非絲狀結構體系的平均長寬比小于約5∶1，優選小于約2∶1至約1∶1。非絲狀結構體系中的非絲狀結構物的平均粒徑為從約20微米，優選從約10微米至約1微米。本發明使用的“體系”是指經常是，但不總是由為著共同的計劃或共同的目的不同部分(即，原料、組成、裝置、應用、步驟、方法、條件等)形成的復合的統一體。
本發明使用的“有限的溶解度”是指不超過十分之九的配制物實際上溶于液體組合物中。
本發明使用的“可溶的”是指超過十分之九的配制物實際上溶于液體組合物中。
制備結構體系的方法A.制備絲狀結構體系的方法制備本發明的絲狀結構體系的方法包括將水和晶狀含羥基穩定劑的混合物加熱至這種穩定劑的熔點以上，然后冷卻該混合物，在其冷卻到室溫的過程中就形成了絲狀結構體系。
在一個實施方案中，該方法包括活化晶狀含羥基穩定劑，該活化過程包括以下步驟1)將晶狀含羥基穩定劑(優選占預混物重量的約0.1％至約5％)與水(優選占預混物重量的至少20％)和表面活性劑以及任選的鹽混合形成預混物；2)將步驟1)中形成的預混物加熱至晶狀含羥基穩定劑的熔點以上；和3)冷卻步驟2)中形成的混合物，同時攪拌該混合物至室溫以形成絲狀結構體系。
步驟1)中形成的預混物還可包含表面活性劑。
步驟1)中形成的預混物還可包含胺氧化物。
有關制備絲狀結構體系的其它詳細內容記載于美國專利6,080,708中，該專利為Procter and Gamble Company擁有。
B.制備非絲狀結構體系的方法非絲狀結構體系可通過上面對于絲狀結構體系描述的方法進行制備。
晶狀含羥基穩定劑晶狀含羥基穩定劑在本發明液體組合物中的含量典型為液體組合物重量的約0.1％至約10％、更典型地為約0.1％至約3％、最典型地為約0.3％至約2％。
結晶性含羥基穩定劑可以是脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂類的不溶于水的蠟狀物質。
本發明的晶狀含羥基穩定劑優選是蓖麻油的衍生物，尤其是氫化蓖麻油的衍生物。例如，蓖麻蠟。
晶狀含羥基物質通常選自i) 式中 R2是R1或H；
R3是R1或H；R4獨立地是包含至少一個羥基的C10-C22烷基或鏈烯基；ii) 式中 R4如上述i)中所定義；M是Na+、K+、Mg2+或Al3+，或者是H；和iii)它們的混合物。
或者，晶狀含羥基穩定劑具有下式的結構 式中(x+a)在11至17之間；(y+b)在11至17之間；并且(z+c)在11至17之間。優選x＝y＝z＝10和/或a＝b＝c＝5。
市售的晶狀含羥基穩定劑包括Rheox公司的THIXCIN。
除THIXCIN外，適于用作晶狀含羥基穩定劑的其它物質包括但不限于下式的化合物Z-(CH(OH))a-Z’式中a為2至4，優選為2；Z和Z’是疏水性基團，尤其選自C6-C20烷基或環烷基、C6-C24烷芳基或芳烷基、C6-C20芳基或其混合物。Z可任選地包含一個或多個如醚或酯中的非極性氧原子。
這類替代物質的非限制性實例是R，R和S，S形式的1，4-二-O-芐基-D-蘇糖醇或任何有旋光活性或無旋光活性的混合物。
具有有限溶解度的物質液體組合物中需要被穩定的具有有限溶解度的物質包括在液體組合物中具有相分離和/或聚結趨勢的物質。非限制性實例包括溶解度有限的物質，包括織物處理劑。織物處理劑的實例包括含硅的物質，例如陽離子聚硅氧烷、含氮的聚硅氧烷，如售自Th Goldshmidt的TUBINGAL，優選聚二甲基硅氧烷；織物處理香味劑；防磨損劑，如羧基甲基纖維素和乙基甲基纖維素；固色劑；增白劑；和去污聚合物。
具有有限溶解度的物質在本發明液體組合物中的含量一般為液體組合物重量的約0.001％至約20％、更典型地為0.1％至約8％、最典型地為約0.5％至約6％。
a.含硅的物質可用于本發明組合物中的聚硅氧烷的非限制性實例包括不可固化的聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷和揮發性聚硅氧烷，以及可固化的聚硅氧烷，如氨基聚硅氧烷、苯基聚硅氧烷和羥基聚硅氧烷。除非另有說明，本發明使用的術語“聚硅氧烷”是指乳化的聚硅氧烷，包括市售的那些和在組合物中乳化的那些。聚硅氧烷優選是疏水性的；沒有刺激性和無毒的，并且當應用于織物或者當它們與人的皮膚接觸時是無害的；在正常的使用和貯存條件下化學性質穩定的；并且能沉積在織物上。
可用于本發明液體組合物的聚硅氧烷包括具有下列結構式的聚烷基和/或苯基聚硅氧烷液體和膠A-Si(R2)-O-[Si(R2)-O-]q-Si(R2)-A硅氧烷鏈(R)上或者硅氧烷鏈(A)的末端的被取代的烷基可具有任何結構，只要得到的聚硅氧烷在室溫下保持液體狀態即可。
每個R基團可優選是烷基、芳基、羥基或羥基烷基或者其組合，更優選是甲基、乙基、丙基、苯基，最優選是甲基。封阻硅氧烷末端的每個A基團可以是氫、甲基、甲氧基、乙氧基、羥基、丙氧基和芳氧基，優選甲基。適宜的A基團包括氫、甲基、甲氧基、乙氧基、羥基和丙氧基。q優選是約7至約8,000的整數。優選的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷；更優選的聚硅氧烷是25℃下粘度為約50至約1000,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。適宜的實例包括Dow Corning公司和通用電氣公司銷售的聚硅氧烷。
其它有用的聚硅氧烷材料包括具有下式結構的物質HO-[Si(CH3)2-O]x-{Si(OH)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]O}y-H式中x和y是整數，其值取決于聚硅氧烷的分子量，25℃下的粘度優選為約10,000厘沲至約500,000厘沲。該物質也稱為“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”。雖然也可使用含有大量如高于約0.5毫克分子當量胺基的聚硅氧烷，但它不是優選的，因為它們會使織物變黃。
同樣，也可使用對應于下式結構的聚硅氧烷材料(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a式中G選自氫、苯基、羥基和/或C1-C8烷基；a表示0或1至3的整數；b表示0或1；n與m之和是1至約2,000的數；R1是式CpH2pL的一價原子團，其中p是2至8的整數，并且L選自-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；-N+(R2)3A-；和-N+(R2)CH2-CH2N+H2A-式中每個R2選自氫、苯基、芐基、飽和烴基，并且每個A-表示可相容的陰離子，如鹵離子；和R3-N+(CH3)2-Z-[Si(CH3)2O]f-Si(CH3)2-Z-N+(CH3)2-R3·2CH3COO-式中Z＝-CH2-CH(OH)-CH2O-CH2)3-R3表示長鏈烷基；并且f表示為至少為2的整數。
在本發明的分子式中，每個定義是單個應用的并且包括平均值。
可使用的另一種聚硅氧烷材料具有下式的結構(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n-{OSi(CH3)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]}m-Si(CH3)3式中n和m與上面相同。該類的優選聚硅氧烷是不引起織物變色的那些。
或者，聚硅氧烷材料可以以寡糖分子的一部分的形式提供。這些材料除提供預期的織物護理效果外，還提供光滑效果。可用于本發明的雙功能的聚硅氧烷材料是具有與其接枝的硅氧烷大分子單體的輔助保形的共聚物。這類聚合物的非聚硅氧烷主鏈應具有約5,000至約1,000,000的分子量，并且該聚合物應具有高于約-20℃的玻璃化溫度(Tg)，即聚合物由脆性的玻璃狀態轉變為塑性狀態的溫度。下面詳細地描述了可用于本發明的包含輔助織物保形的聚硅氧烷聚合物和其它輔助保形的聚合物。
聚硅氧烷可以是聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷或PDMS)或者其衍生物，如氨基聚硅氧烷、乙氧基化聚硅氧烷、氨基官能化的聚二甲基硅氧烷等。
可使用聚硅氧烷衍生物，如氨基官能化的聚硅氧烷、季氮化聚硅氧烷和包含OH、Si-H和/或Si-Cl鍵的聚硅氧烷衍生物。
本發明的陽離子聚硅氧烷優選是包含一個或多個聚二甲基硅氧烷單元和一個或多個季氮部分的陽離子聚硅氧烷。
一個或多個季氮部分優選存在于陽離子聚硅氧烷的主鏈中。
季氮部分可以以“末端帽”和/或“整體化的”季氮部分的形式位于聚合物的主鏈內。在一個優選的實施方案中，本發明的陽離子聚硅氧烷包括作為末端帽的季氮部分。在另一個優選的實施方案中，本發明的陽離子聚硅氧烷僅具有一個末端帽的季氮部分并且具有一個或多個的整體化的季銨部分。在另一個優選的實施方案中，陽離子聚硅氧烷僅包括一個整體化的季氮部分。
在一個優選的實施方案中，陽離子聚硅氧烷(結構式1)具有下式結構 式中
R1獨立地選自C1-22烷基；C2-22鏈烯基；C6-22烷芳基及其組合；R2獨立地選自可包含一個或多個氧原子的二價有機基團；X獨立地是選自開環的環氧化物；R3獨立地選自具有下式結構的聚醚基團-M1(CaH2aO)b-M2式中M1是二價烴基；M2是H、C1-22烷基、C2-22鏈烯基、C6-22烷基芳基、C1-22羥基烷基、聚亞烷基氧化物或(聚)烷氧基烷基；Z獨立地選自包含至少一個季氮原子的一價有機基團，Z優選自 (V)一價芳族或脂族雜環基、取代的或未取代的、包含至少一個季銨氮原子；式中-R4、R5和R6相同或不同，并且選自C1-22烷基；C2-22鏈烯基；C6-22烷芳基；C1-22羥烷基；聚亞烷基氧化物；(聚)烷氧基烷基及其組合；-R7是-O-或NR11；-R8和M1是相同或不同的二價烴基；-R9、R10、R11和M2獨立地選自H、C1-22烷基；C2-22鏈烯基；C6-22烷芳基；C1-22羥烷基；聚亞烷基氧化物；(聚)烷氧基烷基及其組合；并且-e是1至6；-a是2至4；-b是0至100；-c是1至1000、優選大于20、更優選大于30、甚至更優選大于50、優選小于500、更優選小于300、甚至更優選小于200、最優選約70至約100；-d是0至100；
-n是與陽離子聚硅氧烷有關的正電荷的數量，其大于或等于2；并且-A是一價陰離子，換言之是適宜的抗衡離子。
市售的陽離子聚硅氧烷是TUBINGAL 3474，其售自Th.Goldschmidt.
在上述結構式中，開環的環氧化物可以是脂族的、環脂族的，并且可包含芳環。它們還包括羥基和/或醚鍵。開環的環氧化物優選選自i) -CH2CH(OH)(CH2)vCH(OH)CH2-；ii) -CH(CH2OH)(CH2)vCH(CH2OH)-；iii)-CH2CH(OH)(CH2)vCH(CH2[OH])-；iV) -(CH2)vOCH2CH(OH)CH2-；和V) -(CH2)vOCH2CH(CH2[OH])-；式中v是2至6。
或者，開環的環氧化物可由下列物質衍生環氧環己基亞烷基；ω-(3，4-環氧環己基)-β-甲基亞乙基和β-(3，4-環氧-4-甲基環己基)-β-甲基亞乙基。適宜的開環環氧化物的其它實例記述于EP 1 000 959和WO97/32917。
適宜的脂族雜環基的非限制性實例記述于Thomas L.Gilchrist的<雜環化學>(Heterocyclic Chemistry)，第3版，86，1992，Longman.
b.織物處理香料(fabric substantive perfumes)織物處理香料包括伯胺和/或仲胺與一種或多種活性成分之間的反應產物。
伯胺和/或仲胺優選自氨基芳基衍生物、多胺、氨基酸和其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、dendrimers、氨基取代的一-、二-、寡-、多-糖及其混合物。
與伯胺和/或仲胺反應的一種或多種活性成分優選自醛、酮及其混合物。
反應產物的氣味強度指數優選小于1％甲基鄰氨基苯甲酸酯的丙二醇溶液的氣味強度指數，干燥表面氣味指數大于5。反應產物優選不是氨基苯乙烯。
織物處理香料通常具有選自下列物質的分子式1)B-(NH2)n；2)B-(NH)n；和3)B-(NH)n-(NH)n，其中B是載體材料，該材料優選是有機載體(無機載體是不太優選的)，更優選載體材料是氨基官能化的聚二烷基硅氧烷。
WO 00/02991更詳細地描述了這類織物處理香料。
c.防磨損劑纖維素基聚合物或低聚材料適合用于本發明的液體組合物。這類材料的非限制性實例包括羧甲基纖維素(CMC)和乙基甲基纖維素(EMC)。優選的纖維素基聚合物具有下式結構 式中每個R選自R2、RC和 式中每個R2獨立地選自H和C1-C4烷基；每個RC是 式中每個Z獨立地選自M、R2、RC和RH；
每個RH獨立地是選自C5-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、取代的烷基、羥基烷基、C1-C20烷氧基-2-羥基烷基、C7-C20烷基芳氧基-2-羥基烷基、(R4)2N-烷基、(R4)2N-2-羥基烷基、(R4)3N-烷基、(R4)3N-2-羥基烷基、C6-C12芳氧基-2-羥基烷基、 和 每個R4獨立地選自H、C1-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、氨基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、哌啶子基烷基、嗎啉代烷基、環烷基氨基烷基和羥烷基；每個R5獨立地選自H、C1-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、取代的烷基、羥基烷基、(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基；其中M是適宜的陽離子，選自Na、K、1/2Ca和1/2Mg；每個x是0至約5；每個y是約1至約5；并且條件是基團RH的取代度為約0.001至0.1、更優選約0.005至0.05、最優選約0.01至0.05；其中Z是H或M的基團RC的取代度為約0.2至2.0、更優選約0.3至1.0、最優選約0.4至0.7；如果有RH帶有正電荷，它通過適宜的陰離子來平衡；并且同一個氮原子的兩個R4可一起形成選自哌啶和嗎啉的環結構。
另一種優選的防磨損劑具有下式結構 或 式中每個R是選自R2、RC，和 式中每個R2獨立地選自H和C1-C4烷基；每個RC是 其中每個Z獨立地選自M、R2、RC和RH；
每個RH獨立地是選自C5-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、取代的烷基、羥基烷基、C1-C20烷氧基-2-羥基烷基、C7-C20烷基芳氧基-2-羥基烷基、(R4)2N-烷基、(R4)2N-2-羥基烷基、(R4)3N-烷基、(R4)3N-2-羥基烷基、C6-C12芳氧基-2-羥基烷基、 和 每個R4獨立地選自H、C1-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、氨基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、哌啶子基烷基、嗎啉代烷基、環烷基氨基烷基和羥基烷基；每個R5獨立地選自H、C1-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、取代的烷基、羥基烷基、(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基；其中M是適宜的陽離子，選自Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+，或+NHjRk，其中j和k獨立地是0至4并且其中j+k等于4，且該式中的R是任何可形成陽離子的基團，優選甲基和/或乙基或其衍生物；每個x是0至約5；每個y是約1至約5；并且條件是基團RH的取代度是約0.001至約0.1、更優選約0.005至約0.05、最優選約0.01至約0.05；其中Z是H或M的基團RC的取代度是約0至約2.0、更優選約0.05至約1.0、最優選約0.1至約0.5；如果有RH帶有正電荷，它通過適宜的陰離子來平衡；并且同一氮原子上的兩個R4可一起形成選自哌啶和嗎啉的環結構。
基團RH的“取代度”，有時也縮寫為“DSRH”，是指每個無水葡萄糖單元的被取代的RH基團組分的摩爾數，其中無水葡萄糖單元是上面通式的重復單元中所示的六元環。
基團RC的“取代度”，有時也稱為“DSRC”，是指每個無水D-葡萄糖單元的被取代的Rc基團組分的摩爾數，其中Z是H或M，無水D-葡萄糖單元是上面通式的重復單元中所示的六元環。應該清楚，除了所述數量的RC組成(其中Z是H或M)外，還可以存在，并且最優選是附加的RC組份，其中Z是非H和M的基團。
另一種優選的防磨損劑具有下式結構 式中每個R1選自R2、RC和 式中每個R2獨立地選自H和C1-C4烷基；每個RC是 式中每個Z獨立地選自M、R2、RC和H；每個RH獨立地是選自C5-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、取代的烷基、羥基烷基、C1-C20烷氧基-2-羥基烷基、C7-C20烷基芳氧基-2-羥基烷基、(R4)2N-烷基、(R4)2N-2-羥基烷基、(R4)3N-烷基、(R4)3N-2-羥基烷基、C6-C12芳氧基-2-羥基烷基、 和 每個R4獨立地選自H、C1-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、氨基烷基、烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、哌啶子基烷基、嗎啉代烷基、環烷基氨基烷基和羥基烷基；每個R5獨立地選自H、C1-C20烷基、C5-C7環烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、取代的烷基、羥基烷基、(R4)2N-烷基和(R4)3N-烷基；其中每個R3獨立地并且各自選自H、C(O)CH3、R1及其組合；優選每個氮原子上的至少一個R3不是Rc，其中y是1并且Z是H(換言之，優選脫乙酰殼聚糖不是N，N-二羧基甲基化的脫乙酰殼聚糖)；M是適宜的陽離子，選自Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+，或+NHjRk，其中j和k獨立地是0至4并且其中j+k等于4，且該式中的R是任何可形成陽離子的基團，優選甲基和/或乙基或其衍生物；每個x是0至約5；每個y是約1至約5；并且條件是基團RH的取代度是約0至約0.1、更優選約0.005至約0.05、最優選約0.01至約0.05；其中Z是H或M的基團RC的取代度是從0、優選約0.05至約1.5，更優選約0.1至約1.0、最優選約0.3至約0.7；如果有RH帶有正電荷，它通過適宜的陰離子來平衡；并且同一氮原子上的兩個R4可一起形成選自哌啶和嗎啉的環結構。
d.染料定色劑陽離子染料固色劑-本發明的組合物任選地包含從約0.001％、優選約0.5％至約90％、優選至約50％、更優選至約10％、最優選至約5％重量百分比的一種或多種染料固色劑。
染料固色劑或“定色劑”是公知的市售物質，它們通過使由于洗滌造成的織物染料的損失降到最低來改善染色織物的外觀。該定義不包括在某些實施方案中用作織物軟化活性劑的成分。
許多染料固色劑是陽離子的，并且是具有強陽離子電荷的以季銨氮為基礎的化合物或者以氮為基礎的化合物，所述強陽離子電荷在使用條件下原位形成。陽離子定色劑可以以不同的商品名購自數家供應商。代表性的實例包括購自Crosfield的CROSCOLOR PMF(1981年7月，代碼7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，代碼8544)；購自Sandoz的INDOSOL E-50(1984年2月27日，參考號6008.35.84；聚乙二胺-基的)；購自Sandoz的SANDOFIX TPS，這些是用于本發明的優選染料定色劑。其它的非限制性實例包括出自Sandoz的SANDOFIX SWE(陽離子樹脂化合物)、售自CHT-Beitlich GMBH的REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWINDWR；售自Ciba-Geigy的TinofixECO，TinofixFRD和Solfin，它們描述在WO99/14301中。用于本發明組合物的優選染料固色劑是售自Clariant的CARTAFIX CB。
其它陽離子染料固色劑描述于“Aftertreatments for Improving theFastness of Dyes on Textile Fibres”，Christopher C.Cook，Rev.Prog.Coloration，Vol.XII，(1982)。適用于本發明的染料固色劑是含銨化合物，例如脂肪酸-二胺縮合物，特別是二胺酯的鹽酸鹽、乙酸鹽、甲氧磺酸鹽和芐基鹽酸鹽。非限制性實例包括油基二乙基氨基乙基酰胺、油基甲基二乙二胺甲磺酸鹽、一硬脂酰亞乙基二氨基三甲基胺甲磺酸鹽。此外，叔胺的N-氧化物；聚烷基二胺衍生物、多胺氰尿酰氯縮合物和胺化甘油二氯醇適于用作本發明組合物的染料定色劑。
纖維素反應性染料固色劑－另一類適用于本發明組合物的染料固色劑是纖維素反應性染料固色劑。本發明組合物任選地包含從約0.01％、優選從約0.05％、更優選從約0.5％至約50％、優選至約25％、更優選至約10％重量百分比、最優選至約5％重量百分比的一種或多種纖維素反應性染料固色劑。為構成“染料定色劑體系”，纖維素反應性染料定色劑可適當地與一種或多種上述的定色劑結合使用。
本發明中，術語“纖維素反應性固色劑”定義為“在應用加熱或進行加熱處理時原位或通過配制者與纖維素纖維反應的染料定色劑”。
典型的纖維素反應性染料定色劑是包含纖維素反應性部分的化合物，這些化合物的非限制性實例包括鹵代-三嗪、乙烯基砜、表氯醇衍生物、羥基亞乙基脲衍生物、甲醛縮合產物、多羧酸化物、乙二醛和戊二醛衍生物及其混合物。其它實例可參見“Textile Processing andProperties”，Tyrone L.Vigo，第120-121頁，Elsevier(1997)，該文獻公開了親電性基團和它們相應的纖維素的親和性。
優選的羥基亞乙基脲衍生物包括二羥甲基二羥基亞乙基脲和二甲基脲乙二醛。優選的甲醛縮合產物包括由甲醛和一種選自下列的物質得到的縮合產物，所述物質選自氨基類、亞氨基類、苯酚類、脲類、氰酰胺類和芳族類物質。該類化合物中的市售化合物是售自Clariant的Sandofix WE 56、售自Zeneca的Zetex E和售自Bayer的Levogen BF。優選的多羧基化物衍生物包括丁烷四羧酸衍生物、檸檬酸衍生物、聚丙烯酸化物及其衍生物。最優選的纖維素反應性染料定色劑是售自Clariant的一種羥基亞乙基脲衍生物類物質，其以商品名Indosol CR銷售。其它最優選的纖維素反應性染料定色劑是售自CHT R.Beitlich的以商品名Rewin DWR和Rewin WBS銷售的產品。
e.熒光增白劑任何本領域已知的熒光增白劑或者其它增白劑均可以以通常是約0.01％至約1.2％重量百分比的含量摻入本發明的洗滌劑組合物中。可用于本發明的市售熒光增白劑可分為兩小類，它們包括但不限于二苯乙烯的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯類、5-和6-元雜環和其它的各種物質。
這類增白劑的實例公開于“熒光增白劑的生產和應用”(TheProduction and Application of Fluorescent Brightening Agents‘)”，M.Zahradnik，Published by John Wiley & Sons，New York(1982)。
可用于本發明的熒光增白劑的具體實例是1988年12月13日公布的Wixon的美國專利4,790,856中認同的那些。這些增白劑包括增白劑Verona的PHORWHITE系列。該參考文獻中公開的其它增白劑包括TinopalUNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM；得自Ciba-Geigy；Artic White CC和Artic White CWD，2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑；4，4’-二-(1，2，3-三唑-2-基)-芪；4，4’-二(苯乙烯基)二苯基；和氨基香豆素。這些增白劑的具體實例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-二(苯并咪唑-2-基)亞乙基；1，3-二苯基-吡唑啉；2，5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑；和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。還參見1972年2月29日公布的Hamilton的美國專利3,646,015。
f.去污劑去污劑－本發明組合物可任選地包含一種或多種去污劑，包括防再沉積劑。如果使用的話，去污劑一般占組合物重量的從約0.01％、優選約0.1％、更優選約0.2％至約10％、優選至約5％、更優選至約3％。
本領域專業技術人員已知的任何污物懸浮多胺聚合物均可用于本發明。特別適用于本發明的多胺聚合物是聚烷氧基化的多胺。
用于本發明的最高度優選的多胺是所謂的乙氧基化的聚乙烯胺，即下面通式的環氧乙烷與吖丙啶的聚合反應產物， 其中y等于2至30。特別優選用于本發明的是乙氧基化的聚乙烯胺，尤其是乙氧基化的四亞乙基五胺，和季銨化的乙氧基化的環己基二胺。
污物懸浮多胺聚合物有助于本發明的有益效果，即加入最高量的所述二酰基過氧化物還可改善包含它們的組合物的污跡去除性能，特別是在如本發明所述的洗衣預處理條件下。的確，它們對各類污跡以及可漂白性污跡都能增強污跡去除性能，所述污跡包括油跡、酶跡、泥土/泥跡。
通常，組合物包含占整個組合物重量最高達10％、優選0.1％至5％、并且更優選0.3％至2％的這類污物懸浮多胺聚合物或其混合物。
本發明組合物還可包含本領域專業技術人員已知的其它聚合的去污劑。這類聚合的去污劑的特征在于同時具有用于使疏水纖維，如聚酯和尼龍的表面親水化的親水鏈段，以及用于沉積在疏水纖維上并在整個洗滌過程中保持粘附于此疏水纖維的疏水鏈段，因此疏水鏈段作為親水鏈段的固著體。這使得在后來的洗滌過程中，更易于洗凈在使用去污劑處理后存在的污跡。
用于本發明的聚合的去污劑尤其包括具有下列組成的去污劑(a)一種或多種基本組成如下的非離子性親水組分，它包括以下必需組分(i)聚合度至少為2的聚氧化乙烯鏈段，或者(ii)氧化丙烯或聚合度至少為2至10的聚氧化丙烯鏈段，其中所述親水鏈段不包括任何氧化丙烯單元，除非它連接在醚鍵各端的相鄰部分上，或者(iii)包含氧化乙烯和1至約30個氧化丙烯單元的氧化烯單元混合物，其中所述混合物包含足量的氧化乙烯單元，以使去污劑沉積在常規聚酯合成纖維表面上時，親水組分具有使這類表面的親水性大大提高的親水性，所述親水鏈段優選包含至少約25％的氧化乙烯單元，對于具有約20至30個氧化丙烯單元的這類組分更優選包含至少約50％的氧化乙烯單元；或者(b)一種或多種疏水性組分，包含(i)C3氧化烯對苯二酸酯鏈段，其中，如果所述疏水組分還包括氧化乙烯對苯二酸酯，則氧化乙烯對苯二酸酯C3氧化烯對苯二酸酯單元的比例為約2∶1或更低，(ii)C4-C6亞烷基或氧化C4-C6亞烷基鏈段，或其混合物，(iii)聚合度至少為2的聚尿苷酸(乙烯基酯)鏈段，優選聚乙酸乙烯酯，或者(iv)C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚取代基，或其混合物，其中所述取代基以C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚纖維素衍生物或其混合物的形式存在，并且這類纖維素衍生物是兩親的，因此它們具有足夠量的C1-C4烷基醚和/或C4羥基烷基醚單元，以沉積在常規的聚酯合成纖維表面并保存足量的羥基，一旦粘附于這類常規的合成纖維表面，就提高纖維表面的親水性；或者(a)與(b)的組合。
(a)(i)的聚氧乙烯鏈段一般具有約1至約200的聚合度，但也可以使用更高水平的聚合度，優選3至約150、更優選6至約100。合適的氧化C4-C6烯疏水性鏈段包括但不限于封端的聚合去污劑，如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是鈉，n是4至6的整數，如1988年1月26日公布的Gosselink的美國專利4,721,580所述。
用于本發明的聚合的去污劑還包括纖維素衍生物，如羥基醚纖維素聚合物、對苯二酸亞乙酯或對苯二酸亞丙酯與聚氧化乙烯或聚氧化丙烯對苯二酸酯的嵌段共聚物等。這類物質有市售，包括纖維素的羥基醚，如METHOCEL(Dow)。用于本發明的纖維素類去污劑還包括選自C1-C4烷基纖維素和C4羥烷基纖維素中的物質；參見1976年12月28日公布的Nicol等的美國專利4,000,093。
以聚尿苷酸(乙烯基酯)疏水鏈段為特征的去污劑包括聚尿苷酸(乙烯基酯)，如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，優選接枝到聚氧化烯主鏈，如聚氧化乙烯主鏈上的聚(乙酸乙烯基酯)。參見1987年4月22日公開的Kud等的歐洲專利申請0 219 048。該類市售的去污劑包括可得自BASF(西德)的SOKALAN類型的物質，如SOKALAN HP-22。
一類優選的去污劑是對苯二酸亞乙酯和聚氧化乙烯(PEO)對苯二酸酯的無規嵌段共聚物。該聚合去污劑的分子量為約25,000至約55,000。參見1976年5月25日公布的Hays的美國專利3,959,230和1975年7月8日公布的Basadur的美國專利3,893,929。
另一種優選的聚合的去污劑是具有對苯二酸亞乙酯重復單元的聚酯，它包含10至15％重量百分比的對苯二酸亞乙基酯單元與90至80％重量百分比的聚氧乙烯對苯二酸單元，后者來自分子量為300至5,000的聚氧乙烯二醇。該聚合物的實例包括市售的ZELCON 5126(Dupont)和MILEASE T(ICI)。還可參見1987年10月27日公布的Gosselink的美國專利4,702,857。
另一種優選的聚合的去污劑是基本上是線性的酯低聚物的磺化產物，所述低聚物由對苯二酰和氧化烯氧重復單元的低聚酯主鏈組成，并且其末端部分與主鏈以共價鍵連接。這些去污劑全面記載于1990年11月6日公布的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國專利4,968,451中。其它適宜的聚合的去污劑包括1987年12月8日公布的Gosselink等的美國專利4,711,730中的對苯二酸聚酯，1988年1月26日公布的Gosselink的美國專利4,721,580中的陰離子封端的低聚酯和1987年10月27日公布的Gosselink的美國專利4,702,857中的嵌段聚酯低聚物。
優選的聚合的去污劑還包括1989年10月31日公布的Maldonado等的美國專利4,877,896中的去污劑，該專利公開了陰離子的，尤其是磺基芳酰基封端的對苯二酸酯。
另一種優選的去污劑是具有對苯二酰單元、磺基異對苯二酰單元、氧化乙烯氧和氧化-1，2-丙烯單元的重復單元的低聚物。這些重復單元形成該低聚物的主鏈并優選以修飾的羥乙基磺酸酯封端。該類的特別優選的去污劑包括約1個磺基間苯二酰單元、5個對苯二酰單元、比例為約1.7至約1.8的氧化乙烯氧和氧化-1，2-丙烯氧單元，和兩個用于封端的2-(2-羥基乙氧基)-乙磺酸鈉單元。所述去污劑還包括以低聚物重量計約0.5％至約20％的減少結晶的穩定劑，優選自二甲苯磺酸酯、異丙基苯磺酸酯、甲苯磺酸酯及其混合物。參見1995年5月16日公布的Gosselink等的美國專利5,415,807。
適宜的去污聚合物的非限制性實例公開于美國專利5,728,671；5,691,298；5,599,782；5,415,807；5,182,043；4,956,447；4,976,879；4,968,451；4,925,577；4,861,512；4,877,896；4,771,730；4,711,730；4,721,580；4,000,093；3,959,230；和3,893,929；以及歐洲專利申請0219048。
其它適宜的去污劑描述于美國專利4,201,824；4,240,918；4,525,524；4,579,681；4,220,918；和4,787,989；EP 279,134 A；EP457,205 A；和DE 2,335,044。
如果使用的話，去污劑一般占本發明組合物重量的0.01％至10.0％，典型地是0.1％至5％，優選0.2％至3.0％。
g.漂白體系漂白劑-本發明引用的Kirk Othmer’s Encyclopedia of ChemicalTechnology，4th Ed(1992，John Wiley & Sons)，4卷，271至300頁的“Bleaching Agents(Survey)”中詳述了過氧化氫的來源，過氧化氫來源包括各種形式的過硼酸鈉和過碳酸鈉，其中包括多種經包裹和改性形式的這些物質。
本發明使用的優選的過氧化氫來源可以是任何方便的來源，包括過氧化氫本身。本發明可使用，例如過硼酸鹽如過硼酸鈉(任意水合物，但優選一水合物或四水合物)，水合過氧碳酸鈉或等同的過碳酸鹽，焦磷酸鈉過氧水合物，尿素過氧水合物或者過氧化鈉。其它有用的可利用氧源是例如過硫酸鹽漂白劑(如，DuPont制造的OXONE)。過硼酸鈉一水和物和過碳酸鈉是尤其優選的。也可使用任何方便的過氧化氫源的混合物。
優選的過碳酸鹽漂白劑包括干燥的顆粒，所述顆粒的平均粒徑為約500微米至約1,000微米，粒徑小于約200微米和粒徑大于約1,250微米顆粒的重量百分比均不超過約10％。過碳酸鹽可任選地使用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑進行包裹。過碳酸鹽可使用各種市售的產品，如FMC、Solvay和Tokai Denka。
本發明的組合物還可包含作為漂白劑的氯型漂白物質。這類物質是本領域公知的，并且包括例如二氯雷尿酸鈉(“NaDCC”)。但對于包含酶的組合物，氯型漂白劑不是太優選的。
(a)漂白活化劑-組合物中的過氧化漂白劑組份優選與活化劑(過酸前體)一起配制。活化劑的含量占組合物重量的從約0.01％、優選從約0.5％、更優選從約1％至約15％、優選至約10％、更優選至約8％。優選的活化劑選自四乙酰基乙二胺(TAED)、苯甲酰己內酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰己內酰胺、3-氯苯甲酰己內酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸鹽(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、苯基苯甲酸鹽(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸鹽(C10-OBS)、苯甲酰基戊內酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸鹽(C8-OBS)、可完全水解的酯及其混合物，最優選苯甲酰己內酰胺和苯甲酰戊內酰胺。特別優選的pH值為約8至約9.5的漂白活化劑選自具有OBS或VL離去基團的那些。
優選的疏水性漂白活化劑包括但不限于壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、在美國專利5,523,434中敘述了它們的實例的4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸鈉鹽(NACA-OBS)、癸酰氧基苯磺酸鹽(LOBS或C12-OBS)、10-十一碳烯酰氧基苯磺酸鹽(在10位具有不飽和現象的UDOBS或C11-OBS)、癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
優選的漂白活化劑是下列專利文獻中描述的那些1997年12月16日公布的Christie等的美國專利5,698,504；1997年12月9日公布的Christie等的美國5,695,679；1997年11月11日公布的Willey等的美國專利5,686,401；1997年11月11日公布的Hartshorn等的美國專利5,686,014；1995年4月11日公布的Willey等的美國專利5,405,412；1995年4月11日公布的Willey等的美國專利5,405,413；1992年7月14日公布的Mitchel等的美國專利5,130,045；和1983年11月1日公布的Chung等的美國專利4,412,934；以及待審的美國專利申請08/709,072、08/064,564，所有這些文獻均引入本發明以供參考。
本發明中過氧化漂白化合物(如AvO)與漂白活化劑的摩爾比例通常為至少從1∶1、優選從約20∶1、更優選從約10∶1至約1∶1、優選至約3∶1。
也可包括四元取代的漂白活化劑。本發明的衣物洗滌組合物優選包括四元取代的漂白活化劑(QSBA)或四元取代的過酸(QSP)；更優選前者。優選的QSBA結構也記載于1997年11月11日公布的Willey等的美國專利5,686,015、1997年8月5日公布的Taylor等的美國專利5,654,421；1995年10月24日公布的Gosselink等的美國專利5,460,747；1996年12月17日公布的Miracle等的美國專利5,584,888；和1996年11月26日公布的Taylor等的美國專利5,578,136；所有這些專利文獻均引入本發明以供參考。
用于本發明的高度優選的漂白活化劑是如美國專利5,698,504、美國專利5,695,679和美國專利5,686,014中所述的酰胺取代的那些，上文引用了這些文獻。這類漂白活化劑的優選實例包括(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽及其混合物。
上面引用的美國專利5,698,504、5,695,679和5,686,014每一篇中，以及在1990年10月30日公布的Hodge等的美國專利4,966,723中公開的其它有效活化劑中，包括苯并噁嗪型活化劑，例如在1，2-位置上結合了-C(O)OC(R1)＝N-部分的那些C6H4環。
根據活化劑和確切應用，使用時具有約6至約13、優選約9.0至約10.5的pH值的漂白體系可獲得良好的漂白結果。一般來說，例如具有吸電子部分的活化劑的使用時pH值為近中性或略低于中性。為確保這樣的pH值，可使用堿和緩沖劑。
如美國專利5,698,504、5,695,679和5,686,014(每一篇都在上面引用了)中所述的酰基內酰胺活化劑，尤其是酰基己內酰胺(參見例如WO94-28102 A)和酰基戊內酰胺(參見美國專利5,503,639，Willey等，1996年4月2日公布，引入本發明以供參考)。
(b)有機過氧化物，特別是二酰基過氧化物-這些是在KirkOthmer，Encyclopedia of Chemical Technology，17卷，John Wiley andSons，1982的第27至90頁，特別是第63至72頁有全面描述，所有這些引入本發明以供參考。如果使用二酰基過氧化物，優選是對斑點或膜的形成表現出最小負面影響的那些。
(c)含金屬的漂白催化劑-本發明組合物和方法可利用漂白組合物中使用有效的含金屬的漂白催化劑。優選的是含錳和鈷的漂白催化劑。
一類含金屬的漂白催化劑是催化體系，該體系包含具有確定漂白催化劑活性的過渡金屬陽離子，如銅、鐵、鈦、釕、鎢、鉬或錳陽離子，具有很低的或者沒有任何漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅或鋁陽離子，和對于催化性與輔助的金屬陽離子有確定穩定性常數的螯合劑，特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)和其水溶性鹽。這樣的催化劑公開在1982年2月2日公布的Bragg的美國專利4,430,243中。
錳金屬配合物-如果需要，本發明組合物可借助錳化合物進行催化。這類化合物和用量是本領域公知的并且包括，例如下列專利文獻中公開的錳基催化劑美國專利5,576,282；5,246,621；5,244,594；5,194,416；和5,114,606；以及歐洲專利申請549,271 A1、549,272 A1、544,440 A2和544,490 A1；這些催化劑的優選實例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它金屬基漂白催化劑包括美國專利4,430,243和5,114,611中公開的那些。下列文獻中還報道了錳與各種配體的使用促進漂白作用美國專利4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161；和5,227,084。
鈷金屬配合物-本發明使用的鈷漂白催化劑是已知的，例如記述于美國專利5,597,936；5,595,967；和5,703,030中；以及M.L.Tobe，“Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.(1983)，2，第1至94頁。可用于本發明的最優選的鈷催化劑是具有結構式[Co(NH3)5OAc]Ty的五胺合鈷乙酸鹽，其中OAc代表乙酸根并且“Ty”是陰離子，尤其是五胺合鈷乙酸鹽氯化物[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2；和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本發明中的“PAC”)。
這些鈷催化劑很容易通過已知方法制備，例如下列文獻中教的方法美國專利5,597,936；5,595,967；和5,703,030；其中引用的Tobe的文章和參考文獻；以及美國專利4,810,410；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；The Synthesis and Characterization of InorganicCompounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，pp.461-3；Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；andJournal of Physical Chemistry，56，22-25(1952)。
大多環剛性配體的過渡金屬絡合物-本發明的組合物還可適當包括大多環剛性配體的過渡金屬絡合物作為漂白催化劑。在下面的討論中，詞組“大多環剛性配體”有時縮寫為“MRL”。其用量為催化有效量，適宜的是約1ppb或更高，例如最高達約99.9％，更典型地是約0.001ppm或更高，優選約0.05ppm至約500ppm(其中“ppb”表示重量的十億分之一，而“ppm”表示重量的百萬分之一)。
下文中舉例說明適宜的過度金屬，如Mn。“大多環”是指MRL既是大環的，也是多環的。“多環”是指至少是雙環。本發明采用的術語“剛性”包括“具有超結構”和“交叉橋連的”。“剛性”定義為強制的柔性的相反含義參見D.H.Busch.，Chemical Reviews.，(1993)，93，847-860，引入本發明以供參考。更具體地說，本發明使用的“剛性”是指MRL與大環(“母體大環”)相比必需在限制自由方面是更剛性的，所述大環除缺乏MRL中存在的超結構(尤其是連接部分，或者優選是交聯橋部分)外，其它均與MRL相同(主環具有相同的環大小、類型和原子數)。在確定具有或不具有超結構的大環的相對剛性中，專業人員將使用游離形式的(不是金屬結合形式的)大環。公知剛性在大環的比較中是有用的；確定、測定或比較剛性的適宜工具包括計算方法(參見，例如Zimmer，Chemical Reviews，(1995)，95(38)，2629至2648頁或Hancock等，Inorganica Chimica Acta，(1989)，164，73至84頁。
本發明優選的MRL是一類特殊的超剛性配體，它們具有交聯橋。“交聯橋”在下面的1.11中進行了非限制性舉例說明。在1.11中，交聯橋是-CH2CH2-基團。在所示結構中，它橋連N1和N8。比較而言，“同側的”橋，例如在1.11中如果它被引入通過N1和N12，將不足以構成“交聯橋”，因此不是優選的。
剛性配體絡合物中的適宜金屬包括Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。瞬時過渡金屬漂白催化劑中的優選過渡金屬包括錳、鐵和鉻。
更普遍地，本發明的MRL(和相應的過渡金屬催化劑)宜包括(a)包含四個或更多個雜原子的至少一個大環的主環；和(b)能增強大環剛性的共價連接的非金屬超結構，優選自(i)橋接的超結構，如連接結構；(ii)交聯橋接的超結構，如交聯橋接的連接結構；和(iii)它們的組合。
本發明采用的術語“超結構”如Busch等在文獻中所定義，參見，例如Busch在“Chemical Reviews”中的文章。
本發明的優選超結構不僅增強母體大環的剛性，還有助于大環的折疊，這樣大環在折縫中與金屬協同配合。適宜的超結構可以相當簡單，例如可使用下面附

圖1和附圖2中所示的任何連接結構。 附圖1其中n是例如2至8的整數，優選小于6，典型地為2至4，或者 附圖2式中m和n是約1至8的整數，更優選是1至3；Z是N或CH；并且T是相容的取代基，例如H、烷基、三烷基銨、鹵素、硝基、磺酸酯等。1.10中的芳環可被飽和的環代替，其中與環相連的Z中的原子可包含N、O、S或C。
適宜MRL的非限制性實例由下列化合物表示 附圖3這是一種本發明的MRL，它是高度優選的、交聯橋接的、環拉胺的甲基取代(所有氮原子均是三元取代的)衍生物。采用擴大的Baeyer體系，該配體正式命名為5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷。參見“A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic CompoundsRecommendations 1993”，R.Panico，W.H.Powell和J-C Richer(Eds.)，Blackwell Scientific Publications，Boston，1993；具體參見R-2.4.2.1.部分。
適用于本發明組合物的大環剛性配體的過渡金屬漂白催化劑通常包括與本發明定義相一致的已知化合物，并且更優選包括特意為本發明的衣物洗滌或衣物洗滌應用設計的大量新化合物，它們的非限制性實例如下二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(II)
二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(II)六氟磷酸鹽水合-羥基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(III)六氟磷酸鹽二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(II)四氟硼酸鹽二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(III)六氟磷酸鹽二氯-5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5，12-二芐基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷(II)。
實際上，并非是以限制的方式，可調整本發明的組合物和衣物洗滌方法以在含水洗滌介質中提供至少百萬分之一含量的活性漂白催化劑物質，在洗滌液體中優選提供約0.01ppm至約25ppm、更優選約0.05ppm至約10ppm、最優選約0.1ppm至約5ppm的漂白催化劑物質。為在自動衣物洗滌方法的洗滌液體中獲得這含量，本發明組合物一般包含占漂白組合物重量的約0.0005％至約0.2％、更優選約0.004％至約0.08％的漂白催化劑，特別是錳或鈷催化劑。
(d)其它漂白催化劑-本發明組合物可包含一種或多種其它漂白催化劑。優選的漂白催化劑是兩性離子漂白催化劑，它們記述于美國專利5,576,282(特別是3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙烷磺酸鹽)和5,817,614中。其它漂白催化劑包括下列專利文獻中描述的陽離子漂白催化劑美國專利5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256以及WO 95/13351、WO 95/13352和WO 95/13353。
(e)預先形成的過氧羧酸-本發明的液體組合物可包含預先形成的過氧羧酸(下文稱為“過酸”)。本發明可使用本領域已知的任何適宜的過酸化合物。
本發明使用的預先形成的過酸是任何穩定的并且在消費者使用條件下提供有效量過酸陰離子的適宜化合物。預先形成的過酸化合物優選自過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、一過硫酸及其鹽以及它們的混合物。
一類適合的有機過羧酸具有下面的通式 式中R是包含1至約22個碳原子的亞烷基或取代的亞烷基，或者亞苯基或取代的亞苯基，并且Y是氫、鹵素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。
適用于本發明的有機過氧酸可包含一或兩個過氧基團并且可以是脂族的或芳族的。當有機過氧羧酸是脂族羧酸時，未取代的酸具有下面的通式 式中Y可以是H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH；并且n是1至20的整數。當有機過氧羧酸是芳族羧酸時，未取代的酸具有下面的通式 式中Y可以是，例如氫、烷基鹵素、鹵素、C(O)OH或C(O)OOH。
用于本發明的典型一過氧酸包括烷基過氧酸和芳基過氧酸，例如(i)過氧苯甲酸和環取代的過氧苯甲酸，如過氧-a-萘甲酸、一過氧鄰苯二甲酸(鎂鹽六水合物)和鄰羧基苯甲酰氨基過氧己酸(鈉鹽)；(ii)脂族一過氧酸、取代的脂族一過氧酸和芳基烷基一過氧酸，如過氧月桂酸、過氧硬脂酸、N-壬酰氨基過氧己酸(NAPCA)、N，N-(3-辛基琥珀酰)氨基過氧己酸(SAPA)和N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸(PAP)；(iii)酰氨基過氧酸，如過氧琥珀酸(NAPSA)或過氧己二酸(NAPAA)的一壬基酰胺。
用于本發明的典型二過氧酸包括烷基二過氧酸和芳基二過氧酸，例如(iv)1，12-二過氧十二烷二酸；(v)1，9-二過氧壬二酸；(vi)二過氧十三烷二酸；二過氧癸二酸和二過氧間苯二甲酸；(vii)2-癸基二過氧丁烷-1，4-二酸；(viii)4，4’-磺酰基二過氧苯甲酸。
這類漂白劑公開于1984年11月20日發布的Hartman的美國專利4,483,781、Burns等的美國專利4,634,551、1985年2月20日公布的Banks等的歐洲專利申請0,133,354和1983年11月1日發布的Chung等的美國專利4,412,934中。其它來源包括1987年1月6日發布的Burns等的美國專利4,634,551中描述的6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸。過硫酸混合物，如由E.I.DuPont de Nemours of Wilmington，DE商業制造的OXONE也可用作的一過氧硫酸的適宜來源。
特別優選的過酸化合物具有下式結構 式中R是C1-4烷基并且n是1至5的整數。尤其優選的過酸具有如美國專利5,487,818、5,310,934、5,246,620、5,279,757和5,132,431中所述的結構式其中R是CH2，并且n是5，即鄰苯二甲酰氨基過氧己酸(PAP)。PAP可以以Euroco商標購自Ausimont SpA。
在20℃測定時，本發明適宜的過酸在含水液體組合物中的溶解度優選為約10ppm至約1500ppm，在20℃測定時，其溶解度更優選約50ppm至約1000ppm，最優選約50ppm至約800ppm。
在本發明的特別優選的實施方案中，過酸的平均粒徑小于100微米、更優選小于80微米、甚至更優選小于60微米。當過酸是PAP時，其平均粒徑最優選為約20至約50微米。過酸優選以約0.1％至約25％、更優選約0.1％至約20％、甚至更優選約1％至約10％、最優選約2％至約4％的含量存在。或者，過酸也可以以高得多的含量，例如10％至40％、更優選15％至30％、最優選15％至25％的含量存在。漂白體系可包含光漂白劑。
h.美感賦予劑美感賦予劑可選自有色顆粒、珠光劑、染料和它們的混合物。
i.消泡劑另一種任選的成分是泡沫抑制劑，例如聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。適宜的泡沫抑制劑的實例公開于美國專利5,707,950和5,728,671中。這些泡沫抑制劑的用量一般為組合物重量的約0.001％至約2％，優選約0.01％至約1％。
優選的消泡劑是與二氧化硅復合的聚二甲基硅氧烷。
液體組合物在本發明的一個實施方案中，本發明的液體組合物不是無水的，它們一般可以包含大量的水。例如，本發明的液體組合物可以包含5％重量百分比或更多的水，更典型地是約5％至約80％重量百分率組成的水。
本發明液體組合物的1％的水溶液的pH值優選大于約7.2，更優選大于8。
當存在表面活性劑時，液體組合物優選結合的臨界膠團濃度平衡表面張力小于15達因/厘米的表面活性劑。
本發明的液體組合物一般包含較低比例的有機溶劑，如丙二醇或其它低級醇和/或二醇，一般包含約0.1％至約25％重量百分率組成的水。
與香波不同，本發明的高度優選的組合物是低泡的，這是通過特別加入泡沫抑制劑，如二氧化硅、PDMS、PDMS/二氧化硅分散體和/或脂肪酸，或者通過根本選擇低泡清潔體系所致。
在一個實施方案中，本發明的液體組合物基本不含個人護理組合物和/或香波中常用的脂質皮膚增濕劑和凝膠形成聚合物。換言之，本發明的液體組合物不包括香波和個人護理組合物。
本發明的液體組合物可以是“濃縮形式的”，在這種情況下，與常規的液體洗滌劑相比，本發明的液體組合物將包含較少量的水。濃縮的液體組合物的水含量一般優選小于液體組合物重量的40％、更優選小于30％、最優選小于20％。
在一個優選的實施方案中，提供一種含水的液體洗滌劑組合物，其中包含a)在所述液體洗滌劑組合物中具有有限溶解度的織物處理劑；b)晶狀含羥基穩定劑；并任選地包含c)適合用作衣物或盤碟洗滌劑的非表面活性劑類助劑，其中所述助劑溶于所述液體洗滌劑組合物。
在另一個實施方案中，提供一種含水的液體洗滌劑組合物，其中包含a)在所述液體洗滌劑組合物中具有有限溶解度的消泡劑和/或美感賦予劑；b)晶狀含羥基穩定劑；并任選地包含c)適合用作衣物或盤碟洗滌劑的非表面活性劑類助劑，其中所述助劑溶于所述液體洗滌劑組合物。
在另一個實施方案中，提供含水的高效衣物洗滌劑，該洗滌劑包含-至少5％的水，優選至少20％的水；-5％至40％的表面活性劑體系，該體系包括陰離子、非離子或混合的陰離子/非離子表面活性劑，任選地包括胺氧化物；-0.1％至5％的晶狀含羥基穩定劑；-至少約0.01％至約5％的清潔酶；-0.1％至10％的選自具有陽離子電荷部分、含硅部分和聚氧亞烷基部分的聚硅氧烷的織物處理劑。
所述組合物的1％水溶液的pH值至少為7.5。
優選的非表面活性劑類助劑優選的非表面活性劑類助劑包括但不限于助洗劑、酶、酶穩定體系、螯合劑、染料轉移劑、分散劑、非織物處理香料、鹽類填充劑、水溶助劑、光活化劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧劑、抗縮劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、silvercare、防晦暗劑和/或抗腐蝕劑、堿源、增溶劑、載體、處理助劑、色素和pH值調節劑，例如美國專利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中所述；酶是高度優選摻入本發明液體組合物的非表面活性劑類助劑。
酶本發明的液體組合物還可包含一種或多種提供清潔性能的有益效果的酶。所述酶包括選自下列的酶纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角質酶、果膠酶、木聚糖酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、甘露聚糖酶、葡聚木糖酶和它們的混合物。優選的組合是具有常用酶的合劑的液體組合物，所述合劑是例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角質酶、甘露聚糖酶、葡聚木糖酶和/或纖維素酶。但組合物中存在酶時，活性酶含量占液體組合物重量的約0.0001％至約5％。
用于本發明的市售蛋白酶是已知的，例如得自丹麥的Novo NordiskA/S的ESPERASE、ALCALASE、DURAZYM、SAVINASE、EVERLASE和KANNASE，以及得自Genencor International(前荷蘭的Gist-Brocades)的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM。
蛋白酶可以以占組合物重量的約0.0001％至約2％活性酶的量摻入到本發明的液體組合物中。
市售的α-淀粉酶產品的實例是得自Genencor的Purafect Ox Am，以及得自丹麥Novo Nordisk A/S的Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl。WO95/26397描述了其它適宜的淀粉酶α-淀粉酶的特征在于在25至55℃的溫度和8至10的pH值下，通過Phadebasα-淀粉酶活性分析方法測定時，該淀粉酶的特定活性比Termamyl的特定活性高至少25％。記載于WO96/23873(Novo Nordisk)中的上述酶的變體也是適宜的。其它的具有改善的活性水平和同時具有熱穩定性與較高活性水平的淀粉水解酶記述于WO95/35382中。
本發明的組合物還可包含甘露聚糖酶。優選地，甘露聚糖酶選自三甘露聚糖降解酶EC 3.2.1.25β-甘露糖苷酶；EC 3.2.1.78內-1，4-β-甘露糖苷酶，本發明中稱為“甘露聚糖酶”；和EC 3.2.1.1001，4-β-甘露二糖苷酶及其混合物。(IUPAC Classification-Enzymenomenclature，1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press)。
更優選地，當存在甘露聚糖酶時，本發明組合物包含β-1，4-甘露糖苷酶(E.C.3.2.1.78)作為甘露聚糖酶。術語“甘露聚糖酶”或“半乳甘露聚糖酶”表示本領域定義的甘露聚糖酶，其正式命名為甘露聚糖內-1，4-β-甘露糖苷酶并且具有其它名稱β-甘露聚糖酶和內-1，4-甘露聚糖酶并且催化下列反應甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中1，4-β-D-甘露糖苷鍵的任意水解反應。
特別是，甘露聚糖酶(EC3.2.1.78)構成一組多糖酶，它們降解甘露聚糖以及代表了能裂解包含甘露糖單元的多糖鏈的酶，即，能裂解甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的糖苷鍵的酶。甘露聚糖是具有由β-1，4-連接的甘露糖組成的主鏈的多糖；葡甘露聚糖是具有較有規律或基本沒有規律的交替的β-1，4連接的甘露糖和葡萄糖的主鏈的多糖；半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖是具有α-1，6-連接的半乳糖側鏈的甘露聚糖和葡甘露聚糖。這些化合物可以被乙酰化。
衣物洗滌方法本發明的液體組合物可以在家庭衣物或織物養護方法的任何步驟中使用，如在成品服裝的常規洗衣過程中的整個洗滌或整個漂洗過程，成品服裝的預洗滌或洗滌后過程，成品服裝的穿著之前或之后的過程中。
帶有使用說明的成品本發明還包括與包含本發明組合物的包裝一起或者與組合物的銷售或使用有關的其它廣告形式一起包含的本發明液體組合物的使用說明。可以以消費品制造商或供應商典型使用的任何方式包括該說明。實例包括在貼在盛有組合物的容器上的標簽；在貼在容器上的或購買時隨同容器附送的紙上提供說明；或者以可與組合物的購買或使用關聯的廣告、示范和/或其它書面或口頭形式提供說明。
具體地說，說明將包括組合物的使用的描述，例如在洗衣機中清洗織物時組合物的推薦用量；應用于織物的推薦量；是否適合進行浸泡或揉搓。
本發明的組合物一般包含在產品中。產品一般包含本發明的液體組合物，并且還包含使用該產品洗滌織物的說明，說明包括將需要處理的織物與有效量的組合物接觸，由此組合物賦予織物一種或多種織物養護有益效果。
下列實施例說明本發明，而不是旨在限制或另外限定其范圍。除非另有說明，本發明使用的所有的份數、百分數和比率均以百分重量表示。
實施例實施例I本發明的穩定液體組合物的制備如下
將混合物1加熱至90℃，然后加入Thixcin R。加入Thixcin R后，將該混合物在90℃下攪拌，直至所有的Thixcin R被乳化。
待所有的Thixcin R完全乳化后，使該混合物快速冷卻至70℃并在該溫度下放置，直至所有的Thixcin R重結晶。此時，使該混合物緩慢冷卻至室溫。
下一步，在緩緩攪拌下，將混合物2緩慢加到預混物1中。
最終產品的流變學低剪切粘度(0.001/s) 308000厘泊傾點粘度(21/s) 320厘泊實施例II本發明的液體組合物制備如下第1部分成分重量％
第2部分成分 ％重量
第1部分和第2部分可一起存在于同一隔室中，或者優選存在于同一包裝內的單獨隔室中。
實施例III本發明的液體組合物制備如下第1部分成分 重量％
第2部分成分 重量％
第1部分和第2部分可一起存在于同一隔室中，或者優選存在于同一包裝內的單獨隔室中。
權利要求
1.含水的液體洗滌劑組合物，特征在于其包含a)在所述液體洗滌劑組合物中具有有限溶解度的織物處理劑；b)晶狀含羥基穩定劑；并任選地包含c)適合用于衣物或盤碟洗滌劑的非表面活性劑類助劑，其中所述助劑溶于所述液體洗滌劑組合物。
2.如權利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含有效量的所述晶狀含羥基穩定劑，以使所述織物處理劑懸浮于所述組合物內。
3.如權利要求1或2所述的組合物，其中所述織物處理劑包含至少一種下列的部分含硅部分、陽離子電荷部分、含氮部分、聚乙二醇部分。
4.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述晶狀含羥基穩定劑包含脂肪酯或脂肪皂部分；或者其中所述晶狀含羥基穩定劑得自蓖麻油。
5.如權利要求1或2所述的組合物，其中所述織物處理劑選自含硅部分的物質(優選氨基官能的聚硅氧烷或含季銨氮的聚硅氧烷)、防磨聚合物、固色劑、熒光增白劑、織物處理香料、去污聚合物、光漂白劑、漂白劑、漂白劑前體，及其混合物。
6.含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物，包含絲狀結構體系和提供有益效果的物質，其中絲狀結構體系穩定這種提供有益效果的物質，這樣使它在使用時提供其有益效果。
7.如權利要求6所述的含水的液體組合物，其中所述物質選自織物處理劑、消泡劑(優選硅氧烷/二氧化硅組合物)、美感賦予劑及其混合物。
8.穩定的含水的液體衣物洗滌劑組合物，該組合物包含長寬比為從1.5∶1，優選從至少10∶1至200∶1的絲狀結構體系。
9.穩定化體系，其中含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物通過有效量的絲狀結構體系來穩定。
10.如權利要求6、7或8所述的組合物或如權利要求9所述的穩定化體系，其中所述絲狀結構體系包括晶狀含羥基穩定劑。
11.如權利要求1至8或10所述的組合物或如權利要求9或10所述的穩定化體系，其中所述的晶狀含羥基穩定劑具有選自下式的結構i) 式中 R2是R1或H；R3是R1或H；R4獨立地是包含至少一個羥基的C10-C22烷基或鏈烯基；ii) 式中 R4如上面i)中所定義；M是Na+、K+、Mg2+或Al3+，或者是H；和iii)它們的混合物。
12.如權利要求1至8、10或11所述的組合物或如權利要求9、10或11所述的穩定化體系，其中所述晶狀含羥基穩定劑具有下式結構 式中(x+a)在11至17之間；(y+b)在11至17之間；并且(z+c)在11至17之間。
13.如權利要求12所述的組合物或穩定化體系，其中x＝y＝z＝10；或者其中a＝b＝c＝5。
14.如權利要求1至8、10或11所述的組合物或如權利要求9、10或11所述的穩定化體系，還包含至少一種下列的組份鹽和表面活性劑，其中如果存在的話，所述表面活性劑選自(i)陰離子表面活性劑，優選選自烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑及其混合物；(ii)非離子表面活性劑，優選烷基烷氧基化物表面活性劑、烷基苯基烷氧基化物表面活性劑、烷基聚糖苷，及其混合物，和(iii)它們的混合物。
15.如前述任一項權利要求所述的組合物或者穩定化體系，包含5％重量百分比或更高含量的水，其中所述組合物優選包含重役型衣物洗滌劑。
16.如權利要求9至15中任何一項所述的穩定化體系，其中所述物質選自織物處理劑、消泡劑、美感賦予劑及其混合物。
17.含水的液體洗滌劑組合物，包含a)在所述液體洗滌劑組合物中具有有限溶解度的消泡劑和/或美感賦予劑；b)晶狀含羥基穩定劑；并任選地包含c)適合用于衣物或盤碟洗滌劑的非表面活性劑類助劑，其中所述助劑溶于所述液體洗滌劑組合物。
18.如權利要求17所述的液體組合物，其中所述美感賦予劑選自有色顆粒、珠光劑、染料，及其混合物。
19.如權利要求17所述的液體組合物，其中所述消泡劑包括與二氧化硅復合的聚二甲基硅氧烷。
20.穩定化體系，其中含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物通過有效量的結構體系來穩定，所述結構體系包括絲狀結構體系和非絲狀結構體系。
21.增加含水的衣物和/或盤碟洗滌液體組合物粘度的方法，該方法包括以下步驟向液體組合物中加入有效量的絲狀結構體系，以使所述液體組合物的粘度與不包括這類結構體系的液體組合物的粘度相比是增高了。
22.含水的液體洗滌劑組合物，該組合物包含a)在所述液體洗滌劑組合物中具有有限溶解度的織物處理劑；b)下式的物質Z-(CH(OH))a-Z’其中a為2至4；并且Z和Z’是疏水性基團；并任選包含c)適合用于衣物或盤碟洗滌劑的非表面活性劑助劑，其中所述助劑溶于所述液體洗滌劑組合物。
全文摘要
本發明公開了結構體系，具體地講是絲狀結構體系和/或圓片狀結構體系，其中結構試劑聚集一起形成圓片狀結構，該圓片狀結構可與其它圓片狀結構相互作用得到結構體系，并且涉及制備這類結構體系的方法、包含這類結構體系的穩定的液體組合物、利用這類結構體系穩定液體組合物的系統，以及利用穩定的液體組合物提供有益效果的方法。
文檔編號C11D3/26GK1471571SQ01817908
公開日2004年1月28日 申請日期2001年10月23日 優先權日2000年10月27日
發明者馬克·愛倫·斯梅采克, 瓦爾特·奧古斯特·瑪麗亞·布勒克斯, 奧古斯特 瑪麗亞 布勒克斯, 馬克 愛倫 斯梅采克 申請人:寶潔公司