專利名稱：：一種液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑及其制備方法。
背景技術：
：迷迭香，原產于歐洲，現在我國的貴州、湖南、廣西等地均有規模化種植。從迷迭香的葉、花和植株的其它部位可以提取有效成分一迷迭香精油和抗氧化劑。迷迭香抗氧化劑可分為油溶和水溶兩類。油溶性抗氧化劑有效成分主要為鼠尾草酸和鼠尾草酚等萜酚類成分，應用于動植物油脂、乳制品、富油食品、糖果和烘焙食品等中，因其熱穩定性好，可耐190°C至240°C高溫，所以在烘焙食品、油炸食品等加工過程中需要較高溫度或需要高溫滅菌的食品中具有極強的適用性，是至今為止最佳的耐高溫天然抗氧化劑。水溶性迷迭香抗氧化劑主要成分迷迭香酸，用于各類飲料、水產品和天然水溶色素中，該產品同樣具有很強的抗氧化能力，能夠耐受100°C以上高溫，并兼具殺菌防腐功效。到目前為止，在油溶性迷迭香抗氧化劑的提取工藝方面主要有有機溶劑(如乙醇、丁醇及乙酸乙酯等)提取和超臨界二氧化碳萃取兩類。前者因為其提取溶劑本身的化學性質而不可能得到油溶性好、品質好的產品，而且產品中常常含有較多的溶殘、農殘和重金屬殘留，對人體不安全。在超臨界二氧化碳萃取迷迭香抗氧化劑方面，至今為止，雖然國內外有一些學者和企業開展了不少的研究工作，但結果還遠不能令人滿意，主要表現在產品溶解性差、物理穩定性差、使用不便，成本較高。
發明內容本發明的目的是提供一種生產過程簡單、對環境友好、成本低、在油脂中快速溶解的、而且穩定的液體迷迭香抗氧化劑的制備方法。實現上述目的的技術方案如下—種液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，主要包括以下步驟(A)將干燥的迷迭香材料粉碎，過篩，控制顆粒大小為10-200目，得到粉末物料；(B)將粉末物料裝入超臨界二氧化碳萃取釜中，設定萃取釜、第一級分離釜、第二級分離釜中二氧化碳壓力及溫度至工作壓力和溫度；(C)開啟二氧化碳高壓泵，當萃取釜、第一級分離釜、第二級分離釜中二氧化碳壓力及溫度達到設定的工作壓力和溫度后，開始將用量為粉末物料重量的5-60%的載體助溶劑經計量泵送進萃取釜中，所述載體助溶劑為食用油；(D)載體助溶劑加完后，再繼續循環萃取0.5-1小時；萃取物通過兩級分離，第一級分離得到液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑，第二級分離得到迷迭香精油。優選地，步驟⑶中所述萃取釜工作壓力為30_50MPa，萃取釜工作溫度為35-80°C，第一級分離釜工作壓力為6-lOMPa，第一級分離釜工作溫度為40_60°C，第二級分離釜工作壓力為l_6MPa，第二級分離釜工作溫度為30-60°C。步驟(C)中所述載體助溶劑的泵入速度為粉末物料重量的10100%/小時。更優選地，步驟(B)中所述萃取釜工作壓力為25-40MPa，萃取釜工作溫度為30-65°C，第一級分離釜工作壓力為8-lOMPa，第一級分離釜工作溫度為35-45°C，第二級分離釜工作壓力為4-6MPa，第二級分離釜工作溫度為25-350C優選的，食用油的用量為粉末物料重量的10-40%。所述的食用油為植物油、動物油、改性的食用植物油、改性的食用動物油、合成食用油。優選的，所述的植物油包括但不限于大豆油、芝麻油、葵花籽油、花生油、棕櫚油、橄欖油。更為優選的，植物油為大豆油、芝麻油、葵花籽油。步驟(A)中所述的迷迭香材料指迷迭香葉、迷迭香嫩枝、迷迭香嫩芽、迷迭香花或其混合物。本發明的另一目的是提供一種液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑。具體技術方案如下一種根據上述制備方法得到的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑。本發明具有以下優點1.基于“相似相溶”原理，以食用油為載體助溶劑，協同超臨界二氧化碳對迷迭香材料中抗氧化活性成分(鼠尾草酸，鼠尾草酚等)進行高選擇性的強化萃取，得到液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑。由于使用食用油作載體和助溶劑，而迷迭香材料中所含有的主要抗氧化活性成分鼠尾草酸、鼠尾草酚等萜酚類成分為油溶性的，從而實現抗氧化活性成份與食用油載體在分子水平上的完全溶解，因此所得到的產品具有速溶、穩定、安全、使用方便的特點。2.以食用油為載體助溶劑，結合超臨界二氧化碳萃取、分離，一步到位得到產品，過程簡單，無需傳統方法中復雜的后處理和分離步驟，成本低，便于工業化。3.生產過程無“三廢”污染，對環境友好。由于生產中不使用任何有機溶劑，只涉及到天然的迷迭香材料、食用油脂及食品級液體熱氧化碳，因此，生產過程對環境和人體均無任何污染和危害；同時產品中無有機溶劑和重金屬殘留，十分安全，能完全滿足世界各國對產品的安全性要求。4.通過本發明所述制備方法所得到的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑經測定，具有速溶、物理穩定性好、安全、抗氧化活性高，可直接用于食用油脂、食品、保健品和化妝品等中，所得到的迷迭香精油則可直接用作香料。具體實施例方式下面通過實施例對本發明進行具體的描述，只用于對本發明進行進一步說明，不能理解為對本發明保護范圍的限定。實施例1本實施例所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，包括以下步驟(1)新鮮的迷迭香葉自然萌干、曬干或低溫熱風干燥后，稱取13.OOKg迷迭香干葉，粉碎至20-60目，得到粉末物料；(2)將上述粉末物料裝于50L超臨界二氧化碳萃取釜中，設定萃取釜工作壓力28MPa，工作溫度45°C，第一級分離釜工作壓力為lOMPa，工作溫度為45°C，第二級分離釜工作壓力5MPa，工作溫度35°C；(3)開啟二氧化碳高壓泵，待各部分壓力和溫度達到設定工作壓力和工作溫度后，開始使用計量泵將大豆油送入混合器中，以大豆油為載體助溶劑，大豆油用量為5.20Kg，調節泵速，使大豆油在1小時內進完；(4)大豆油進完后，再循環萃取0.5小時；從第一級分離釜中得到5.90Kg液體油溶迷迭香抗氧化劑，為褐色流動好的液體，有輕淡的迷迭香特征氣味，收率45.38%。從第二級分離釜中得到0.50Kg迷迭香精油，為淡桔黃色液體，有濃郁的迷迭香特征香氣味，收率3.85%。所得到的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑樣品與國外市場上同類產品進行對照檢測(附后)。實施例2本實施例所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，包括以下步驟(1)新鮮的迷迭香嫩枝和嫩芽自然萌干、曬干或低溫熱風干燥后，稱取13.OOKg迷迭香干葉，粉碎至60-100目，得到粉末物料；(2)將上述粉末物料裝于50L超臨界二氧化碳萃取釜中；設定萃取釜工作壓力32MPa，工作溫度55°C，第一級分離釜工作壓力為9MPa，工作溫度為30°C，第二級分離釜工作壓力6MPa，工作溫度35°C。(3)開啟二氧化碳高壓泵，待各部分壓力和溫度達到設定工作壓力和工作溫度后，開始使用計量泵將芝麻油從儲罐中打入預混合器中，以芝麻油為載體助溶劑，芝麻油用量為2.60Kg，調節泵速，使芝麻油在1小時內進完；(4)芝麻油進完后，再循環萃取0.5小時；從第一級分離釜中得到3.41Kg液體油溶迷迭香抗氧化劑，為褐色流動好的液體，有輕淡的迷迭香特征氣味，，收率26.23%。從第二級分離釜中得到0.51Kg迷迭香精油，為淡桔黃色液體，有濃郁的迷迭香特征香氣味，收率3.93%。所得到的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑樣品與國外市場上同類產品進行對照檢測(附后)。實施例3本實施例所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑油的制備方法，包括以下步驟(1)新鮮的迷迭香嫩枝和嫩芽自然萌干、曬干或低溫熱風干燥后，稱取10.50Kg迷迭香干葉，粉碎至60-100目，得到粉末物料；(2)將上述粉末物料裝于50L超臨界二氧化碳萃取釜中；設定萃取釜工作壓力32MPa，工作溫度45°C，第一級分離釜工作壓力為lOMPa，工作溫度為45°C，第二級分離釜工作壓力5MPa，工作溫度30°C；(3)開啟二氧化碳高壓泵，待各部分壓力和溫度達到設定工作壓力和工作溫度后，開始使用計量泵葵花籽油從儲罐中打入預混合器中，以葵花籽油為載體助溶劑，葵花籽油用量為1.20Kg，調節泵速，使葵花籽油在1小時內進完；(4)葵花籽油進完后，再循環萃取0.5小時；從第一級分離釜中得到1.74Kg液體油溶迷迭香抗氧化劑，為褐色流動好的液體，有輕淡的迷迭香特征氣味，收率16.57%。從第二級分離釜中得到0.34Kg迷迭香精油，為淡桔黃色液體，有濃郁的迷迭香特征香氣味，收率3.25%。所得到的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑樣品與國外市場上同類產品進行對照檢測(附后)。實施例4本實施例所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，包括以下步驟(1)新鮮的迷迭香花自然萌干、曬干或低溫熱風干燥后，稱取1.30Kg迷迭香干葉，粉碎至100-160目，得到粉末物料；(2)將上述粉末物料裝于5L超臨界二氧化碳萃取釜中；設定萃取釜工作壓力40MPa，工作溫度65°C，第一級分離釜工作壓力為lOMPa，工作溫度為45°C，第二級分離釜工作壓力6MPa，工作溫度25°C；(3)開啟二氧化碳高壓泵，待各部分壓力和溫度達到設定工作壓力和工作溫度后，開始使用計量泵將花生油從儲罐中打入預混合器中，以花生油為載體助溶劑，花生油用量為0.7Kg，調節泵速，使花生油在1小時內進完；(4)花生油進完后，再循環萃取1.0小時；從第一級分離釜中得到0.79Kg液體油溶迷迭香抗氧化劑，為褐色流動較好的液體，有輕淡的迷迭香特征氣味，收率60.8%。從第二級分離釜中得到0.031Kg迷迭香精油，為淡棕色液體，有濃郁的迷迭香特征香氣味，收率2.38%。所得到的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑樣品與國外市場上同類產品進行對照檢測(附后)。表1顯示了具體實施方式所得樣品與對照品的溶解性能比較。表2顯示了具體實施方式所得樣品與對照品在不同溫度和離心條件下的穩定性。表3比較了具體實施方式所得樣品與對照品及其他合成抗氧化劑的抗氧化性能。表1各種實施例中得到的液體迷迭香抗氧化劑的溶解性能*<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>rial在試驗用植物油中，用量從到200%都能快速溶解，溶解實施例3樣品徹底，長時間α年以上)放置不分層，均勻穩定.在試驗用植物油中，用量從到200%都能快速溶解，溶解實施例4樣品徹底，長時間(1年以上)放置不分層，均勻穩定.用量為3%以下時，簡單搖動不溶解，在高速攪拌下才能分^對照品散，放置6小時后明顯分層。當用量進一步增加時即使高速攪拌分散后立即明顯分層。注(1)對照品國外液體迷迭香抗氧化劑(目前在全球進行商品化銷售)；(2)*溶解性能實驗方法為在燒杯中將液體迷迭香抗氧化劑樣品分別添加到葵花籽油、大豆油、棕櫚油、芝麻油等試驗植用物油中，添加量從到200%，然后簡單地搖動1分鐘左右。從上表數據可見，本方法的所有實施例樣品與所用的植物油都可以快速互溶，因此，在實際使用中非常方便，而對照品的溶解性非常差，只能在很低的用量下經高速攪拌才能分散，因此在實際的使用中將很費事費力，使用成本高。表2實施方式所得樣品與對照品在不同溫度和離心條件下的穩定性**樣品溫度/°c離心穩定性510實施例1樣品勻一相，穩定不分層勻一相，穩定不分層均一，無界面，不分層實施例2樣品@一帛勻一相，穩定不分層均一，無界面，不分層實施例3樣品@一㈱胃勻一相，穩定不分層均一，無界面，不分層實施例4樣品〒&胃勻一相，穩定不分層均一，無界面，不分層自上至下流動性、粘自上至下流動性、粘分三層，最底層為少量的對照品度及密度不均勻，度及密度不均勻，黑色小顆粒，中間層顏色有少許沉淀。有少許沉淀。較深，上層為墨綠色。注**穩定性試驗方法為取相同量的液體迷迭香抗氧化劑置于不同溫度的冰箱中放置24小時，然后觀察。離心穩定性實驗方法為將相同量的液體迷迭香抗氧化劑在室溫下置于實驗用的管式離心機中，在每分鐘4000轉下離心30分鐘，觀察物料狀態。從表2實驗結果可見，本方法的所有實施例樣品的物理穩定性比對照品要好很多。原因是本方法的所有實施例樣品因其獨特的制備方法，能使迷迭香提取出來的成分和植物油具有分子水平上的互溶性。表3常用合成抗氧化劑及迷迭香抗氧化劑抗氧化性能實驗數據處理時間POV(mmol/kg)(h)/抗實施例1實施例2實施例3實施例4空白BHABHT對照品氧化劑樣品樣品樣品樣品<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注抗氧化性能測定采用國際標準測量法-AOM法(ACTIVEOXYGENMETHOD)，向新產的未加抗氧化劑的葵花籽油樣品中按照0.03%加入抗氧化劑，63°C士1°C下烘箱法處理一定時間后檢測POV值，通過觀察POV值增長情況判斷抗氧化劑抗氧化性能的優劣。表3中數據表明迷迭香抗氧化劑的抗氧化性能要明顯優于傳統的化學合成抗氧化劑BHA和BHT，而本方法的實施例樣品其抗氧化性能又明顯優于國外市場上同類產品。權利要求一種液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，其特征在于，主要包括以下步驟(A)將干燥的迷迭香材料粉碎，過篩，控制顆粒大小為10-200目，得到粉末物料；(B)將粉末物料裝入超臨界二氧化碳萃取釜中，設定萃取釜、第一級分離釜、第二級分離釜中二氧化碳壓力及溫度至工作壓力和溫度；(C)開啟二氧化碳高壓泵，當萃取釜、第一級分離釜、第二級分離釜中二氧化碳壓力及溫度達到設定的工作壓力和溫度后，開始將用量為粉末物料重量的5-60％的載體助溶劑經計量泵送進萃取釜中，所述載體助溶劑為食用油；(D)載體助溶劑加完后，再繼續循環萃取0.5-1小時；萃取物通過兩級分離，第一級分離得到液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑，第二級分離得到迷迭香精油。2.根據權利要求1所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，其特征是，步驟(B)中所述萃取釜工作壓力為20-50MPa，萃取釜工作溫度為20-70°C，第一級分離釜工作壓力為6-lOMPa，第一級分離釜工作溫度為30-65°C，第二級分離釜工作壓力為2_6MPa，第二級分離釜工作溫度為20-60°C。3.根據權利要求1所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，其特征是，步驟(C)中所述載體助溶劑的泵入速度為粉末物料重量的10100%/小時。4.根據權利要求2所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，其特征是，步驟(B)中所述萃取釜工作壓力為25-40MPa，萃取釜工作溫度為30-65°C，第一級分離釜工作壓力為8-lOMPa，第一級分離釜工作溫度為35-45°C，第二級分離釜工作壓力為4_6MPa，第二級分離釜工作溫度為25-35°C。5.根據權利要求1-3任一項所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，其特征是，所述的食用油為植物油、動物油、改性的食用植物油、改性的食用動物油或合成食用油。6.根據權利要求5所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，其特征是，所述的食用油為植物油。7.根據權利要求6所述的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑的制備方法，其特征是，所述的植物油為大豆油、芝麻油或葵花籽油。8.一種根據權利要求1-7任一項所述制備方法得到的液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑。全文摘要本發明公開了一種液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑及其制備方法。所述方法包括使用迷迭香材料為原料，使用食用油作載體助溶劑協同超臨界二氧化碳對迷迭香材料中抗氧化活性成分進行強化和選擇性萃取，一步法得到液體油速溶、穩定的迷迭香抗氧化劑及迷迭香精油。本方法所得液體油速溶、穩定的性迷迭香抗氧化劑產品具有速溶、穩定、安全、高效的特點，可直接用于食用油脂、食品、保健品、醫藥和化妝品等中，所得到的迷迭香精油則可直接用作天然香料。文檔編號C11B9/02GK101831302SQ20101017032公開日2010年9月15日申請日期2010年5月6日優先權日2010年5月6日發明者曾健青,朱志強,陳瞾,黃磊申請人:廣州和博生物科技有限公司