電子照相光電導體及其制造方法

專利名稱：電子照相光電導體及其制造方法
技術領域：
本發明總體上涉及用于電子照相設備(如打印機、復印機和傳真機)上的電子照相光電導體及其制造方法。更具體地說，本發明涉及使用改性光電導材料形成感光層，從而具有優良穩定性的電子照相光電導體，以及這種電子照相光電導體的制造方法。
電子照相光電導體需要具有在暗處保持表面電荷、受光產生電荷以及受光轉移電荷的功能。電子照相光電導體可包括將所有這些功能集中于單一層中的所謂單層型光電導體，或者具有主要用于受光產生電荷的第一層以及用于在暗處保持表面電荷并受光轉移電荷的第二層的所謂功能獨立的疊層型光電導體。
上述電子照相光電導體通過已知的電子照相方法(如Carlson法)形成影像。用這種方法形成影像是通過在暗處用電暈放電對光電導體進行充電，在充電的光電導體表面上形成要求的靜電潛影(如原文的字符或圖案)，使用上色劑顆粒顯影如此形成的靜電潛影，將表現要求影像的上色劑顆粒轉移并固定在載體(如紙張)上而實現的。在上色劑轉移后，清洗除去殘留的上色劑顆粒，并通過消除輻照(erase exposures)除去任何殘余的靜電電荷，以便光電導體能重復使用。通常，上述電子照相光電導體的感光材料可由無機光電導物質(如硒、硒合金、氧化鋅或硫化鎘)分散在樹脂粘合劑中，或者由有機光電導物質(如聚N-乙烯基咔唑、9，10-蒽二醇聚酯、腙、茋、丁二烯、聯苯胺、酞菁或雙偶氮化合物)分散在樹脂粘合劑中，或者將這些物質真空沉積或升華而制得。
在上述有機光電導材料中，對鈦氧基氧基酞菁進行了各種分析。為了增強光電導材料的穩定性，如日本公開專利No.5-313389所述，將具有3-12個碳原子并且兩個羥基連接在非相鄰碳原子上的烷二醇化合物加至在X-射線衍射譜上在Bragg角(2θ±0.2°)27.2°具有最高峰的鈦氧基氧基酞菁中。
如上所述，將含有上述添加劑的鈦氧基氧基酞菁用作電子照相光電導體的感光材料，并且如本領域已知的那樣，還對改進穩定性進行了各種研究。但是這些研究未能說明或明確物質與形成的光電導體特性的關系。也就是說，盡管提出了含添加劑的鈦氧基氧基酞菁的各種實例，但是未能搞清楚添加劑和光電導體的電子照相特性，特別是穩定性之間的關系。
因此，本發明的目的是明確添加劑和電子照相特性之間的關系，提供具有優良電子照相特性，特別是高穩定性的電子照相光電導體，并提供這種光電導體的制造方法。
作為對上述目的進行深入研究的結果，本發明的發明人發現將含有鈦氧基氧基酞菁的感光層中的特定的烷多醇含量控制在一特定的范圍內可顯著增加穩定性。
本發明的一個方面是提供一種電子照相光電導體，它包括導電基材和形成于所述導電基材上的感光層，其中所述感光層包括含有作為光電導材料的鈦氧基氧基酞菁，以及是二元醇或更多元醇并且在烷多醇主鏈上每三個碳原子(即C1、C4、C7……)具有羥基的烷多醇的層，控制烷多醇的含量使得烷多醇的羥基含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計為0.1-100摩爾。
本發明的另一個方面是提供電子照相光電導體的制造方法，它包括將用作感光層的涂料液施涂在導電基材上的步驟，其中所述涂料液含有鈦氧基氧基酞菁，以及是二元醇或更多元醇并且在烷多醇主鏈上每三個碳原子(即C1、C4。C7……)具有羥基的烷多醇，并控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羥基含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計為0.1-100摩爾。
下面將參照較好的實例和附圖對本發明進行更詳細的描述。附圖中圖1(a)是功能獨立型電子照相光電導體的剖面圖；圖1(b)是單層型電子照相光電導體的剖面圖；圖2是本發明電子照相光電導體的一個實例所測得的X-射線衍射譜。
下面將參照


本發明電子照相光電導體的具體結構。
電子照相光電導體包括負電荷充電的疊層型光電導體，正電荷充電的疊層型光電導體和正電荷充電的單層型光電導體。負電荷充電的疊層型光電導體將通過實施例作詳細描述，除了有關鈦氧基氧基酞菁和烷多醇以外，用于形成光電導體的材料或制造方法可適當地選自已知的材料和方法。
圖1(a)和圖1(b)是電子照相光電導體具體實例的剖面圖，其中圖1(a)是功能獨立的疊層型電子照相光電導體，圖1(b)是單層型電子照相光電導體。在圖1(a)的負電荷充電的電子照相光電導體中，下涂層2以及由具有電荷產生功能的電荷產生層3和具有電荷轉移功能的電荷轉移層4組成的感光層5連續地疊合在導電基材1上。在圖1(b)的正電荷充電的單層型電子照相光電導體中，下涂層2和同時具有電荷產生和電荷轉移功能的單一感光層5連續地疊合在導電基材1上。在圖1(a)和圖1(b)這兩種類型的光電導體中，下涂層2都不是必需的。這些光電導體的感光層5含有受光產生電荷的電荷產生劑。
導電基材1的作用是作為光電導體的電極，還兼作其它層的載體。所述基材1的形狀可以是圓柱形、平面形或薄膜形，它可以由金屬(如鋁、不銹鋼或鎳)、或經過適當導電處理的玻璃或樹脂制成。
下涂層2可由醇溶性聚酰胺(polyamide)、可溶劑溶解的芳族聚酰胺或熱固性聚氨酯樹脂制成。醇溶性聚酰胺宜選自尼龍6、尼龍8、尼龍12、尼龍66、尼龍610、尼龍612等，以及N-烷基變性或N-烷氧基烷基變性的尼龍的共聚化合物。這些化合物的具體例子包括Amilan CM8000(6/66/610/12共聚尼龍，購自日本Toray Industries，Inc.)、Elbamide 9061(6/66/612共聚尼龍，購自日本杜邦公司)以及Daiamide T-170(含有尼龍12作為主要成分的共聚尼龍，購自日本Daicel-Huels Co.，Ltd)。
下涂層2中可加入無機細粉末，例如TiO2、氧化鋁、碳酸鈣或氧化硅。
受光產生電荷的電荷產生層3可通過使用樹脂粘合劑將有機光電導物質顆粒直接沉積在下涂層2上，或者用有機光電導物質顆粒分散在溶劑中形成的物料涂覆下涂層2制得。要求所述電荷產生層3具有高的電荷產生效率，并具有高的將產生的電荷注入電荷轉移層4的能力。要求電荷產生層3對電場的依賴性小，即使在低電場中也能將電荷注入電荷轉移層4中。
本發明電荷產生層3至少含有鈦氧基氧基酞菁作為電荷產生物質以及含有烷多醇作為添加劑，所述烷多醇是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個碳原子具有羥基。電荷產生層3還可含有一種或多種顏料或染料狀的其它電荷產生物質，如其它各種類型的酞菁、偶氮、醌、靛藍、花青、squarylium、azulenium化合物。
同時，根據本發明，控制是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個碳原子具有羥基的烷多醇的含量，使得以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計，烷多醇的羥基的量為0.1-100摩爾，較好為20-40摩爾。
盡管使用上述添加劑可明顯改進穩定性的原理還不清楚，但是存在下列假定。即在鈦氧基氧基酞菁(titanyl oxyphthalocyanine)分子外周邊緣的氮原子和烷多醇的羥基的氫原子之間形成氫鍵，并且如果在烷多醇的主鏈上每三個碳原子具有羥基，則羥基配位的頻度和角度與鈦氧基氧基酞菁分子間的距離恰好相匹配。
如果按每摩爾鈦氧基氧基酞菁計烷多醇的羥基含量小于0.1摩爾，那么上述烷多醇的羥基不足以與所有鈦氧基氧基酞菁外周邊緣的氮原子形成氫鍵，從而降低了穩定性的改進效果。另一方面，如果羥基的含量超過100摩爾，則感光性將會由于過量的烷多醇而下降。
用于本發明的鈦氧基氧基酞菁可用下列方式或者日本公開專利No.3-35245所述的方法合成。
鈦氧基氧基酞菁的合成方法的例子如下起初，將800g鄰苯二甲腈(o-phthalodinitrile，購自日本Tokyo Kasei KogyoCo.，Ltd)和1.8升喹啉(購自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)加入反應容器中并一起攪拌。隨后，滴加297g四氯化鈦(購自日本Kishida Chemical Industries，Co.，Ltd.)并在氮氣酚中攪拌。滴加完成后，將混合物在180℃加熱攪拌15小時。
將反應生成的液體冷卻至130℃，隨后過濾，用N-甲基-2-吡咯烷酮(購自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)洗滌。將如此獲得的濕餅在N-甲基-2-吡咯烷酮中在氮氣氛中在160℃加熱攪拌1小時。冷卻并過濾后，依次用N-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮(購自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)、甲醇(購自日本Kanto Chemical Co.，Ltd)和溫水洗滌濕餅。
將如此獲得的濕餅在4升水和360ml 36％的鹽酸(購自日本Kanto ChemicalCo.，Ltd)的稀溶液中在80℃加熱攪拌1小時。將形成的溶液冷卻、過濾、用熱水洗滌隨后干燥。
接著，將200g上述鈦氧基氧基酞菁加至4kg-5℃的96％硫酸溶液中，在加樣的同時進行冷卻和攪拌以使溶液的溫度不超過-5℃。將生成的溶液在-5℃攪拌1小時。隨后，在冷卻和攪拌的同時將所述溶液加入冰水中使液體的溫度不超過10℃，并將獲得的液體冷卻并攪拌1小時。隨后將液體過濾并用溫水洗滌，形成濕餅。
將如此獲得的濕餅與10升水和770ml 36％鹽酸的稀溶液混合，在80℃加熱攪拌1小時。將形成的混合物冷卻、過濾，隨后用溫水洗滌，形成濕餅。
將獲得的濕餅和1.5升鄰二氯苯(購自Kanto Chemical co.，Ltd.)一起加入具有多個直徑8mm的6.6kg氧化鋯球的球磨機中球磨24小時。取出獲得的混合物并與丙酮和甲醇一起過濾，用水洗滌后干燥，形成鈦氧基氧基酞菁。
為使感光層具有適當的感光性，上述鈦氧基氧基酞菁和烷多醇的混合物在其X-射線衍射譜中的最大峰最好位于Bragg角(2θ±0.2°)為9.6°處，最好的是，所述混合物的衍射譜至少在9.6°、14.2°、14.7°、18.0°、24.0°和27.2°具有多個衍射峰，并且最大峰位于9.6°。
上述鈦氧基氧基酞菁和烷多醇的混合物的X-射線衍射譜還最好在Bragg角(2θ±0.2°)為27.2°處具有最大峰。
用于本發明的烷多醇(二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個碳原子具有羥基)可選自市售的產品，或根據下列文獻(1)-(6)進行合成(1)T.Lesiak等，Chem Stosow.，16(3)，259(1972)(2)D.Segev，歐洲專利No.292128(3)Moriuchi等日本公開專利No.1-61473(4)M.Kwaitkowski等國際公開專利WO 90/00622(5)H.J.Weyer等的德國專利No.3903363(6)C.Sund等Tetrahedron，52(37)，12275(1996)由于電荷轉移層4是疊合在電荷產生層3上的，因此電荷產生層3的膜厚取決于電荷產生物質的光吸收系數。一般來說，電荷產生層3的厚度不超過5微米，最好不超過1微米。電荷產生層3含有電荷產生物質作為主要成分，并可加入電荷轉移物質和其它物質。作為用于形成電荷產生層的樹脂粘合劑，可適當地組合使用聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、環氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧基化合物(phenoxy)、聚硅氧烷、甲基丙烯酸酯、氯乙烯、縮酮、聚醋酸乙烯酯及其鹵化物和氰基乙基化合物等的聚合物或共聚物。按100重量份樹脂粘合劑計，電荷產生物質的量為10-5000重量份，較好為50-1000重量份。
電荷轉移層4是用一種或多種經挑選的電荷轉移物質(如各種類型的含腙化合物、含styril的化合物、含胺化合物及其衍生物)溶解在樹脂粘合劑中形成的物料涂覆而成的薄膜。所述電荷轉移層4作為絕緣層用于在暗處保持光電導體的表面電荷，在受光后還對由電荷產生層注入的電荷起電荷轉移作用。用于形成電荷轉移層4的樹脂粘合劑可選自聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯和甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，并考慮其機械、化學和電氣穩定性，粘結強度以及與電荷轉移物質的相容性。按100重量份樹脂粘合劑計，用于電荷轉移層4的電荷轉移物質的量為20-500重量份，較好為30-300重量份。宜將電荷轉移層的膜厚控制在3-50微米，最好控制在15-40微米，以保持實際有效的表面電位。
本發明電子照相光電導體的感光層可以是單層型的或疊層型的，并且不局限于這兩種類型。
可使用浸涂、噴涂或其它方法作為施涂上述由混合或分散形成的各種涂料的方法。
盡管在本發明制造方法中可使用各種涂覆方法(如浸涂或噴涂)涂覆上述涂料液，但本發明不局限于這些方法。
實施例下面將描述本發明的一些實施例，但是本發明不局限于這些實施例。
實施例1將70重量份聚酰胺樹脂(Amilan CM8000，購自Toray Industries，Inc.)與930重量份甲醇(購自日本Wako Pure Vhemical Industries，Ltd)相混合以制造用于下涂層的涂料液。將該涂料液浸涂在鋁基材上，干燥后形成0.5微米厚的下涂層。
將10重量份上面合成實例合成的鈦氧基氧基酞菁、15.65重量份1，4-丁二醇(購自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，相當于每摩爾鈦氧基氧基酞菁20摩爾烷多醇的羥基)、686重量份二氯甲烷(購自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，)和294重量份1，2-二氯乙烷(購自Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，)混合在一起，并用超聲波進行分散。
隨后，將10重量份氯乙烯樹脂(MR-110，購自日本Nippon Zeon Co.，Ltd.)混入獲得的分散液中，并用超聲波進行分散，制得用于制備電荷產生層的涂料液。將一份該涂料液蒸發干燥并固化，使用X-射線衍射儀(MXP18VA，購自MacScience Inc.)測量晶體的X-射線衍射譜。測量結果表明，如作為例子的圖2所示，X-射線衍射譜在9.6°具有最大峰。接著如上所述將該用于電荷產生層的涂料液浸涂在下涂層上，形成干燥后厚度為0.2微米的電荷產生層。
將100重量份4-(二苯基氨基)苯甲醛苯基(2-噻吩基甲基)腙(購自日本FujiElectric Co.，Ltd.)、100重量份聚碳酸酯樹脂(Panlite K-1300，購自日本TeijinChemicals，Ltd)、800重量份二氯甲烷和1重量份硅烷偶合劑(KP-340，購自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd)混合在一起，制造用于形成電荷轉移層的涂料液。如上所述將該涂料液浸涂在電荷產生層上，從而形成干燥后厚度為20微米的電荷轉移層。通過這種方法制得了電子照相光電導體。
實施例2用相同于實施例1的方法制得電子照相光電導體，但是將1，4-丁二醇的量改成31.29重量份(相當于40摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實施例1的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例3用相同于實施例1的方法制得電子照相光電導體，但是將1，4-丁二醇的量改成0.078重量份(相當于0.1摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實施例1的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例4用相同于實施例1的方法制得電子照相光電導體，但是將1，4-丁二醇的量改成78.23重量份(相當于100摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實施例1的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例5用相同于實施例1的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實施例1的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例6用相同于實施例2的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實施例2的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例7用相同于實施例3的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實施例3的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例8用相同于實施例4的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實施例4的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例9用相同于實施例1的萬法制得電子照相光電導體，但是用17.15重量份1，4，7-庚三醇(根據參考文獻中的實施例由日本富士電機株式會社合成，相當于20摩爾烷多醇的羥基)代替15.65重量份1，4-丁二醇。用相同于實施例1的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例10用相同于實施例2的方法制得電子照相光電導體，但是用34.31重量份1，4，7-庚三醇(相當于40摩爾羥基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于實施例2的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例11用相同于實施例3的方法制得電子照相光電導體，但是用0.086重量份1，4，7-庚三醇(相當于0.1摩爾羥基)代替0.078重量份1，4-丁二醇。用相同于實施例3的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例12用相同于實施例4的方法制得電子照相光電導體，但是用85.76重量份1，4，7-庚三醇(相當于100摩爾羥基)代替78.23重量份1，4-丁二醇。用相同于實施例4的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例13用相同于實施例9的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實施例9的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例14用相同于實施例10的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實施例10的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例15用相同于實施例11的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實施例11的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例16用相同于實施例12的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于實施例12的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例17用相同于實施例1的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉或密封的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例1的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例18用相同于實施例2的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例2的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例19用相同于實施例3的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例3的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例20用相同于實施例4的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例4的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例21用相同于實施例5的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例5的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例22用相同于實施例6的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例6的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例23用相同于實施例7的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例7的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例24用相同于實施例8的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例8的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例25用相同于實施例9的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例9的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例26用相同于實施例10的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例10的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例27用相同于實施例11的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例11的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例28用相同于實施例12的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例12的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
實施例29用相同于實施例13的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例13的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例30用相同于實施例14的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例14的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例31用相同于實施例15的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例15的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
實施例32用相同于實施例16的方法制得電子照相光電導體，但是將用于電荷產生層的涂料液置于密閉的玻璃容器中，并在溫度為60℃的加熱爐中加熱10小時。用相同于實施例16的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
比較例1用相同于實施例17的方法制得電子照相光電導體，但是將1，4-丁二醇的量改成0.039重量份(相當于0.05摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實施例17所述的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，包括在26.2°的一個新的峰。
比較例2用相同于實施例17的方法制得電子照相光電導體，但是將1，4-丁二醇的量改成156.46重量份(相當于200摩爾烷多醇的羥基)。用相同于實施例17所述的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
比較例3用相同于比較例1的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例1的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，包括在26.2°的一個新峰。
比較例4用相同于比較例2的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例2的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
比較例5用相同于比較例1的方法制得電子照相光電導體，但是用0.043重量份1，4，7-庚三醇(相當于0.05摩爾烷多醇的羥基)代替0.039重量份1，4-丁二醇。用相同于比較例1的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，包括在26.2°的一個新峰。
比較例6用相同于比較例2的方法制得電子照相光電導體，但是用171.53重量份1，4，7-庚三醇(相當于200摩爾烷多醇的羥基)代替156.46重量份1，4-丁二醇。用相同于比較例2的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在9.6°。
比較例7用相同于比較例5的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例5的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，包括在26.2°的一個新峰。
比較例8用相同于比較例6的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例6的方法測得的X-射線衍射譜在27.2°具有最大峰。
比較例9用相同于實施例18的方法制得電子照相光電導體，但是用21.55重量份乙二醇(相當于40摩爾羥基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于實施例18的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，最大峰在26.2°。
比較例10用相同于實施例18的方法制得電子照相光電導體，但是用26.43重量份1，3-丙二醇(相當于40摩爾羥基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于實施例18的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，包括在26.2°的一個新峰。
比較例11用相同于實施例18的方法制得電子照相光電導體，但是用36.16重量份1，5-戊二醇(相當于40摩爾羥基)代替31.29重量份1，4-丁二醇。用相同于實施例18的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，包括在26.2°的一個新峰。
比較例12用相同于比較例9的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例9的方法測得的X-射線衍射譜在26.2°具有最大峰。
比較例13用相同于比較例10的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例10的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，包括在26.2°的一個新峰。
比較例14用相同于比較例11的方法制得電子照相光電導體，但是鈦氧基氧基酞菁是根據日本公開專利No.3-35245所述方法合成的。用相同于比較例11的方法測得的X-射線衍射譜具有多個衍射峰，包括在26.2°的一個新峰。
使用靜電記錄紙試驗設備(EPA-8200，購自日本Kawaguchi Electric WorksCo.，Ltd)測量實施例1-32和比較例1-14制得的電子照相光電導體的電氣特性。
將電暈線(corona wires)在-5kV保持10秒鐘通過電暈放電在暗處對各個電子照相光電導體的表面進行負電荷充電。隨后，用波長為780nm的激光束對所述表面進行照射。當充電表面的電位由-600V衰減至-100V時測量照射量(μJ/cm2)。下表1列出了實施例1-32和比較例1-14的各個電子照相光電導體的照射量和穩定性。
表 1
由表1可見，實施例1-32均具有相對小的照射量，并具有足夠高的穩定度，而任何一個比較例1-14都具有相對大的照射量，具有低的穩定度。
在具有導電基材并具有形成于所述導電基材上的感光層的本發明電子照相光電導體中，感光層含有鈦氧基氧基酞菁作為光電導材料，并含有是二元醇或更多元醇且在其主鏈中每三個碳原子具有羥基的烷多醇，控制烷多醇的含量使得以1摩爾鈦氧基氧基酞菁計烷多醇的羥基的量為0.1-100摩爾。如此獲得的電子照相光電導體具有足夠高的感光度和高的穩定性。
本發明電子照相光電導體的制造方法包括將用于感光層的涂料液施涂在導電基材上的步驟，所述涂料液含有鈦氧基氧基酞菁和烷多醇，所述烷多醇是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個碳原子具有羥基。控制烷多醇的含量，使得以1摩爾鈦氧基氧基酞菁計烷多醇的羥基的量為0.1-100摩爾。用本方法制得的光電導體表現出足夠高的感光性和高的穩定性。
權利要求
1.一種電子照相光電導體，它包括導電基材和形成于所述導電基材之上的感光層，其特征在于所述感光層包括含有(1)作為光電導材料的鈦氧基氧基酞菁，以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個碳原子具有羥基的烷多醇的層，控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羥基摩爾含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計為0.1-100摩爾。
2.如權利要求1所述的電子照相光電導體，其特征在于所述鈦氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射線衍射譜中的最大峰在Bragg角(2θ±0.2°)為9.6°處。
3.如權利要求1所述的電子照相光電導體，其特征在于所述鈦氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射線衍射譜中的最大峰在Bragg角(2θ±0.2°)為27.2°處。
4.如權利要求2所述的電子照相光電導體，其特征在于所述鈦氧基氧基酞菁和所述烷多醇的混合物在其X-射線衍射譜中至少在Bragg角(2θ±0.2°)為9.6°、14.2°、14.7°、18.0°、24.0°和27.2°處具有衍射峰。
5.如權利要求1所述的電子照相光電導體，其特征在于所述烷多醇是1，4-丁二醇。
6.如權利要求1所述的電子照相光電導體，其特征在于所述烷多醇是1，4，7-庚三醇。
7.電子照相光電導體的制造方法，它包括將用作感光層的涂料液施涂在導電基材上的步驟，其特征在于所述涂料液含有(1)鈦氧基氧基酞菁，以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個碳原子具有羥基的烷多醇，控制所述烷多醇的含量使得所述烷多醇的羥基含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計為0.1-100摩爾。
全文摘要
提供一種電子照相光電導體,它包括導電基材和形成于所述導電基材之上的感光層,其特征在于所述感光層包括含有(1)作為光電導材料的鈦氧基氧基酞菁,以及(2)是二元醇或更多元醇并且在其主鏈上每三個碳原子具有羥基的烷多醇的層,控制所述烷多醇的含量使得烷多醇的羥基摩爾含量以每摩爾鈦氧基氧基酞菁計為0.1—100摩爾。還公開了所述電子照相光電導體的制造方法。
文檔編號G03G5/05GK1191994SQ9810521
公開日1998年9月2日 申請日期1998年2月17日 優先權日1997年2月17日
發明者中村洋一, 江后田和巳, 高野正秀, 喜納秀樹, 大谷明 申請人:富士電機株式會社