化合物、使用了該化合物的有機電致發光元件用材料、和使用了該材料的有機電致發光元 ...的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及化合物、使用了該化合物的有機電致發光元件用材料、使用了該材料 的有機電致發光元件及電子設備。
【背景技術】
[0002] 使用了有機物質的有機電致發光元件下有時簡稱為有機化元件)被認為有望 用作固體發光型的廉價大面積全彩顯示元件的用途，目前正在進行大量開發。一般有機化 元件由發光層和夾持該發光層的一對對置電極構成。向兩電極間施加電場時，從陰極側注 入電子，從陽極側注入空穴。進一步地，該電子在發光層中和空穴復合而生成激發狀態，當 激發狀態恢復至基態時W光的形式釋放能量。
[0003] 另外，對于有機化元件而言，通過在發光層中使用各種發光材料，能獲得多樣的發 光色，因此，關于實際應用于顯示器等的研究盛行。尤其是，對于紅色、綠色、藍色運Ξ原色 的發光材料的研究最活躍，為了提高特性而進行了深入研究。
[0004] 作為運樣的有機化元件用的材料，專利文獻1中公開了把將構成巧蔥骨架的7位 和/或10位的碳原子置換為氮原子得到的化合物用于有機化元件中。
[000引然而，在有機化元件領域中，為了進一步提高元件性能，要求開發可W用于運些元 件的材料體系。
[0006] 現有技術文獻 專利文獻1:特開2005/68367號公報。
【發明內容】
[0007] 發明所要解決的課題 本發明是為了解決上述課題而完成的，其目的是提供可W用作有機化元件用材料的化 合物、W及使用該化合物的有機EL元件。
[0008] 用于解決課題的手段 為了達到上述目的，本發明人進行了深入研究，結果發現，將巧蔥的至少8位(或9位)用 氮原子置換得到的化合物用作有機化元件用材料對元件性能提高有效。
[0009] 目P，根據本發明的一個實施方式，提供W下所示的化合物。
[0010] [1]下述式(1)所示的化合物。
[00"][化1]
式(1)中， A表示CRq或N， Ro~Rs各自獨立地表示氨原子或取代基，Ro~Rs之中至少一個表示氨原子W外的取代 基， Ro~R8所鍵合的碳原子之中，相鄰的碳原子上鍵合的多個Ro~R8可W彼此相互鍵合而 形成飽和或不飽和的環結構。
[0012] [2]有機電致發光元件用材料，其含有上述化合物。
[0013] [3]有機電致發光元件，其為在陰極與陽極之間夾持有有機薄膜層的有機電致發 光元件，該有機薄膜層的至少1層含有上述化合物，所述有機薄膜層包含至少包含發光層的 一層或多層。
[0014] [4]電子設備，其具備上述有機電致發光元件。
[001引發明效果 本發明提供可W用于有機化元件的新型材料和使用該材料的有機化元件。
【附圖說明】
[0016] [圖1]是表示本發明的實施方式設及的有機EL元件的概略構成之一例的圖。
[0017] [圖2]是表示合成例1中所得化合物1的iH-NMR的圖。
[0018] [圖引是表示合成例帥所得化合物2的iH-NMR的圖。
[0019] [圖4]是表示合成例3中所得化合物3的iH-NMR的圖。
【具體實施方式】
[0020] 本申請中，"取代或未取代的碳原子數為a~b的X基"運樣的表達中的"碳原子數為 a~b"表示X基未被取代的情況下的碳原子數，不含X基被取代的情況下的取代基的碳原子 數。
[0021] 另外，相鄰的取代基彼此之間形成環時，包括在一方取代基的碳原子數在a~b的 范圍內取最小的部位將該環斷開，使另一方取代基的碳原子數也在a~b的范圍內的結構。
[0022] "成環碳原子數"表示原子或分子鍵合成環狀的結構的化合物(例如單環化合物、 稠環化合物、交聯化合物、螺環化合物、碳環化合物、雜環化合物）中構成該環自身的原子中 的碳原子的數目。當該環被取代基取代時，成環碳原子數中不包含取代基中包含的碳。關于 下文中記載的"成環碳原子數"，只要沒有特別說明，則表示同樣的含義。
[0023] "成環原子數"是原子或分子鍵合成環狀的結構的化合物(例如單環化合物、稠環 化合物、交聯化合物、螺環化合物、碳環化合物、雜環化合物）中構成該環自身的原子的數 目。成環原子數中不包含不構成環的原子(例如將構成環的原子的末鍵合端封端的氨原子） 或該環被取代基取代時的取代基中包含的原子等。關于下文中記載的"成環原子數"，只要 沒有特別說明，則表示同樣的含義。
[0024] 另外，本申請中，"氨原子"包含中子數不同的同位素，即，気（protium)、気 (deuterium)及氣（tritium)。
[0025] 此外，"取代或未取代"時的任選的取代基優選為選自W下的基團：碳原子數為1~ 50(優選1~18、更優選1~8)的烷基;成環碳原子數為3~50(優選3~10、更優選3~8、進一 步優選5或6)的環烷基;成環碳原子數為6~50(優選6~25、更優選6~18)的芳基;具有成環 碳原子數為6~50(優選6~25、更優選6~18)的芳基的碳原子數為7~51(優選7~30、更優 選7~20)的芳烷基;氨基;具有選自碳原子數為1~50(優選1~18、更優選1~8)的烷基及成 環碳原子數為6~50(優選6~25、更優選6~18)的芳基中的取代基的單取代或二取代氨基； 具有碳原子數為1~50(優選1~18、更優選1~8)的烷基的烷氧基;具有成環碳原子數為6~ 50(優選6~25、更優選6~18)的芳基的芳基氧基;具有選自碳原子數為1~50(優選1~18、 更優選1~8)的烷基及成環碳原子數為6~50(優選6~25、更優選6~18)的芳基中的取代基 的單取代、二取代或Ξ取代甲娃烷基；成環原子數為5~50(優選5~24、更優選5~13)的雜 芳基;碳原子數為1~50(優選1~18、更優選1~8)的面代烷基；面原子(氣原子、氯原子、漠 原子、艦原子）;氯基;硝基;具有選自碳原子數為1~50(優選1~18、更優選1~8)的烷基及 成環碳原子數為6~50(優選6~25、更優選6~18)的芳基中的取代基的橫酷基;具有選自碳 原子數為1~50(優選1~18、更優選1~8)的烷基及成環碳原子數為6~50(優選6~25、更優 選6~18)的芳基中的取代基的二取代憐酷基;烷基橫酷氧基；芳基橫酷氧基;烷基幾基氧 基;芳基幾基氧基;含棚基團；含鋒基團;含錫基團；含娃基團；含儀基團；含裡基團；徑基;燒 基取代或芳基取代的幾基;簇基；乙締基；（甲基)丙締酷基;環氧基；W及氧雜環下基。
[0026] 運些取代基可W進一步被上述的任選的取代基取代。
[0027] [化合物] 本發明一個實施方式的化合物如下述式(1)所示。
[002引[化2]
[0029] 式（1)中，A表示 CRo或N。
[0030] Rq~Rs各自獨立地表示氨原子或取代基，Rq~Rs之中至少一個表示氨原子W外的 取代基。
[0031] Rq~R8所鍵合的碳原子之中，相鄰的碳原子上鍵合的多個Rq~R8可W彼此相互鍵 合而形成飽和或不飽和的環結構。
[0032] 上述式（1)中，上述Ro~R8為取代基時，各自獨立地優選選自W下基團。
[0033] 可W舉出取代或未取代的碳原子數為1~50(更優選1~18、進一步優選1~8)的燒 基;取代或未取代的成環碳原子數為3~50(更優選3~10、進一步優選3~8)的環烷基;取代 或未取代的成環碳原子數為6~60(更優選6~25、進一步優選6~18)的芳基(與"芳香族控 基"同義，W下同樣）；取代或未取代的碳原子數為7~61(更優選7~25、進一步優選7~18) 的芳烷基;氨基;具有選自取代或未取代的碳原子數為1~50(更優選1~18、進一步優選1~ 8)的烷基及取代或未取代的成環碳原子數為6~60(更優選6~25、進一步優選6~18)的芳 基中的取代基的單取代或二取代氨基;取代或未取代的碳原子數為1~50(更優選1~18、進 一步優選1~8)的烷氧基;取代或未取代的成環碳原子數為3~50(更優選3~10、進一步優 選3~8)的環烷氧基;取代或未取代的成環碳原子數為6~60(更優選6~25、進一步優選6~ 18)的芳基氧基;取代或未取代的碳原子數為1~50(更優選1~18、進一步優選1~8)的烷基 硫基；取代或未取代的成環碳原子數為6~60(更優選6~25、進一步優選6~18)的芳基硫 基;具有選自取代或未取代的碳原子數為1~50(更優選1~18、進一步優選1~8)的烷基及 取代或未取代的成環碳原子數為6~60(更優選6~25、進一步優選6~18)的芳基中的取代 基的單取代、二取代或Ξ取代甲娃烷基;取代或未取代的成環原子數為5~60(更優選5~ 30、進一步優選5~26)的雜芳基(與"雜環基"同義，W下同樣）；取代或未取代的碳原子數為 1~50(更優選1~18、進一步優選1~8)的面代烷基;面原子;氯基;硝基;具有選自取代或未 取代的碳原子數為1~50(更優選1~18、進一步優選1~8)的烷基及取代或未取代的成環碳 原子數為6~60(更優選6~25、進一步優選6~18)的芳基中的取代基的橫酷基;具有選自取 代或未取代的碳原子數為1~50(更優選1~18、進一步優選1~8)的烷基及取代或未取代的 成環碳原子數為6~60(更優選6~25、進一步優選6~18)的芳基中的取代基的二取代憐酷 基;烷基橫酷氧基;芳基橫酷氧基;烷基幾基氧基;芳基幾基氧基;含棚基團；含鋒基團；含錫 基團；含娃基團；含儀基團；含裡基團；徑基;烷基取代或芳基取代的幾基;簇基；乙締基；（甲 基)丙締酷基;環氧基；W及氧雜環下基。
[0034] 作為本實施方式的烷基，例如，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下 基、仲下基、叔下基、戊基(包括異構體）、己基(包括異構體）、庚基(包括異構體）、辛基(包括 異構體）、壬基(包括異構體）、癸基(包括異構體）、十一烷基(包括異構體）、及十二烷基(包 括異構體）、十Ξ烷基、十四烷基、十八烷基、二十四烷基、四十烷基等。運些基團可W被取 代。
[0035] 更優選舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔下基、戊基(包 括異構體）、己基（包括異構體）、庚基（包括異構體）、辛基（包括異構體）、壬基（包括異構 體）、癸基(包括異構體）、十一烷基(包括異構體）、十二烷基(包括異構體）、十Ξ烷基、十四 烷基、及十八烷基。運些基團可W被取代。
[0036] 更進一步優選舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔下基、 戊基(包括異構體）、己基(包括異構體）、庚基(包括異構體）、及辛基(包括異構體）。運些基 團可W被取代。
[0037] 作為本實施方式的環烷基，可舉出環丙基、環下基、環戊基、環己基、環庚基、環辛 基、金剛烷基等。運些基團可W被取代。
[0038] 更優選舉出環戊基、環己基。運些基團可W被取代。
[0039] 作為本實施方式的芳基，例如，可舉出苯基、糞基、糞基苯基、聯苯基、Ξ聯苯基、四 聯苯基、五聯苯基、起基、蔥基、苯并蔥基、醋蔥基(aceanthryl)、菲基、苯并菲基、非那締基 (地enalenyl)、巧基、9,9'-螺二巧基、苯并巧基、二苯并巧基、畦基(9；[。6]171)、二苯并[13,11] 非基(penta地enyl)、并五苯基、巧基、窟基、苯并窟基、S-巧滿基、as-巧滿基、巧恩基、苯并 巧蔥基、并四苯基、苯并[9，10]菲基、苯并苯并[9，10]菲基、巧基、六苯并苯基、二苯并蔥基、 9,9-二甲基巧基、9,9-二苯基巧基等。運些基團可W被取代。
[0040] 更優選舉出苯基、糞基、聯苯基、Ξ聯苯基、菲基、苯并菲基、巧基、9，9 螺二巧基、 苯并巧基、二苯并巧基、窟基、苯并窟基、S-巧滿基、as-巧滿基、苯并[9,10]菲基、苯并苯并 [9，10]菲基、蔥基、9,9-二甲基巧基、9,9-二苯基巧基。運些基團可W被取代。
[0041] 更進一步優選舉出苯基、聯苯基、Ξ聯苯基、糞基、菲基、巧基、9，9'-螺二巧基、窟 基、苯并[9，10]菲基、9,9-二甲基巧基、9,9-二苯基巧基。運些基團可W被取代。
[0042] 本實施方式的雜芳基包含至少1個、優選1~5個(更優選1~3個、進一步優選1~2 個)雜原子，例如氮原子、硫原子、氧原子、憐原子。作為該雜芳基，例如，可舉出化咯基、巧喃 基、嚷吩基、化晚基、化嗦基、喀晚基、化嗦基、Ξ嗦基、咪挫基、嗯挫基、嚷挫基、化挫基、異嗯 挫基、異嚷挫基、嗯二挫基、嚷二挫基、Ξ挫基、四挫基、嗎I噪基、異嗎I噪基、苯并巧喃基、異苯 并巧喃基、苯并嚷吩基、異苯并嚷吩基、嗎I嗦基、哇嗦基、哇嘟基、異哇嘟基、增嘟基、獻嗦基、 哇挫嘟基、哇喔嘟基、苯并咪挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、嗎I挫基、苯并異嗯挫基、苯并異 嚷挫基、二苯并巧喃基、二苯并嚷吩基、巧挫基、聯巧挫基菲晚基、叮晚基、菲咯嘟基、吩嗦 基、吩嚷嗦基、吩嗯嗦基、氮雜苯并[9,10]菲基、二氮雜苯并[9,10]菲基、咕噸基、氮雜巧挫 基、氮雜二苯并巧喃基、氮雜二苯并嚷吩基、苯并巧喃并苯并嚷吩基、苯并嚷吩并苯并嚷吩 基、二苯并巧喃并糞基、二苯并嚷吩并糞基、及二糞并嚷吩并嚷吩基、二糞并-<2'，3'：2,3: 2'，3' ：6,7>-巧挫基等。運些基團可W被取代。
[0043] 更優選舉出化晚基、化嗦基、喀晚基、化嗦基、Ξ嗦基、咪挫基、嗎I噪基、異嗎I噪基、 苯并巧喃基、異苯并巧喃基、苯并嚷吩基、異苯并嚷吩基、嗎I嗦基、哇嗦基、哇嘟基、異哇嘟 基、哇挫嘟基、哇喔嘟基、苯并咪挫基、苯并嗯挫基、苯并嚷挫基、苯并異嗯挫基、苯并異嚷挫 基、二苯并巧喃基、二苯并嚷吩基、巧挫基、聯巧挫基、菲晚基、叮晚基、菲咯嘟基、氮雜苯并 [9，10]菲基、二氮雜苯并[9,10]菲基、咕噸基、氮雜巧挫基、氮雜二苯并巧喃基、氮雜二苯并 嚷吩基。運些基團可W被取代。
[0044] 更進一步優選舉出化晚基、喀晚基、Ξ嗦基、苯并巧喃基、異苯并巧喃基、哇嘟基、 異哇嘟基、哇挫嘟基、苯并嚷吩基、異苯并嚷吩基、嗎I嗦基、二苯并巧喃基、二苯并嚷吩基、巧 挫基、聯巧挫基、氮雜苯并[9,10]菲基、二氮雜苯并[9,10]菲基、咕噸基、氮雜巧挫基、氮雜 二苯并巧喃基、氮雜二苯并嚷吩基。運些基團可W被取代。
[004引作為本實施方式的芳烷基，可舉出具有成環碳原子數為6~60的上述芳基的芳燒 基。運些基團可W進一步被取代。更優選是具有成環碳原子數為6~25的上述芳基的芳燒 基，更進一步優選是具有成環碳原子數為6~18的上述芳基的芳烷基。運些基團可W進一步 被取代。
[0046] 作為本實施方式的單取代或二取代氨基，可舉出具有選自碳原子數為1~50的上 述烷基及成環碳原子數為6~60的上述芳基中的取代基的單取代或二取代氨基，優選該二 取代氨基，更優選具有選自上述芳基的取代基的二取代氨基。運些基團可W進一步被取代。 更優選舉出具有選自碳原子數為1~18的上述烷基及成環碳原子數為6~25的上述芳基中 的取代基的單取代或二取代氨基。運些基團可W進一步被取代。更進一步優選舉出具有選 自碳原子數為1~8的上述烷基及成環碳原子數為6~18的上述芳基中的取代基的單取代或 二取代氨基。運些基團可W進一步被取代。
[0047] 作為本實施方式的烷氧基，可舉出具有碳原子數為1~50的上述烷基的烷氧基。運 些基團可W進一步被取代。更優選舉出具有碳原子數為1~18的上述烷基的烷氧基。運些基 團可W進一步被取代。更進一步優選舉出具有碳原子數為1~8的上述烷基的烷氧基，例如 優選甲氧基、乙氧基。運些基團可W進一步被取代。
[0048] 作為本實施方式的環烷氧基，可舉出具有碳原子數為3~50的上述環烷基的環燒 氧基。運些基團可W進一步被取代。
[0049] 作為本實施方式的芳基氧基，可舉出具有成環碳原子數為6~60的上述芳基的芳 基氧基。運些基團可W進一步被取代。更優選舉出具有成環碳原子數為6~25的上述芳基的 芳基氧基。運些基團可W進一步被取代。更進一步優