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熱敏壓敏粘合劑和熱敏粘合材料的制作方法

文檔序號:3733650閱讀:293來源:國知局

專利名稱::熱敏壓敏粘合劑和熱敏粘合材料的制作方法
技術領域
:本發明涉及熱敏壓敏粘合劑和使用該熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘合材料,所述熱敏壓敏粘合劑是室溫下無粘性的,但可以表現出表面粘性,并且即使在表現出表面粘性之后仍可維持該表面粘性。
背景技術
:近來,標簽粘合材料越來越多地用于價格標簽、產品(條形碼)標簽、質量標簽、成分標簽和廣告標簽(不干膠貼紙)。關于標簽記錄方法,開發了各種方法,例如噴墨記錄方法、熱敏記錄方法和壓敏記錄方法。這些標簽粘合材料通常具有這樣的結構,例如,其中粘性層和剝離紙層壓在與在上面記錄信息的標簽表面相反的表面上。這種標簽粘合材料被廣泛使用,原因在于剝離紙被剝離之后,僅借助壓力,標簽粘合材料就可以容易地被粘貼。一般而言,在剝離紙從標簽粘合材料剝離之后,則可使用標簽,然而,難于收集和重復利用被剝離的剝離紙,并且在大多數情況下,被剝離的剝離紙隨后被丟棄。于是近年來,熱敏膠標簽片成為關注的焦點,其具有含熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘性層,所述熱敏壓敏粘合劑在室溫下不表現出表面粘性,但是通過施加熱,可以表現出表面粘性,并且不需要剝離紙(參見日本實用新型申請公開(JP-Y)第6-25869號)。用于熱敏膠標簽片的熱敏粘合材料,如在SecchakuBinran"AdhesiveHandbook",12thEd.,KobunshiKankokai(1980),131-135頁等中所述,主要含有熱塑性樹脂和低分子量化合物,所述熱塑性樹脂具有(TC或以上的相對高的玻璃化轉變溫度,并進一步根據需要含有粘性賦予劑(tackinessimpartingagent)。然而,在用于熱敏膠標簽片的熱敏粘合材料表現出表面粘性之后,隨時間的流逝,粘合強度變差。此外,當進行熱活化時,需要應用高的熱能。為解決此問題,提出了一種技術,以降低熱能,即,通過在載體和熱敏粘性層之間形成含有塑料空心顆粒和水溶性粘結劑的絕熱層,當熱活化此種熱敏膠標簽片時賦予高敏感性(參見日本專利(JP-B)第2683733號和日本專利申請公開(JP-A)第10-152660號)。當熱敏粘性層被熱活化時,這些所提出的熱敏膠標簽片在降低熱能方面是有效的,然而,與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度達不到實踐水平,原因在于其中使用了在室溫下不表現出表面粘性的水溶性粘結劑。另外,這些所提出的熱敏膠標簽片仍沒有解決在表現出表面粘性之后粘合強度隨時間流逝而下降的問題。正如上所述,熱敏膠標簽片中的熱敏粘合層具有缺點表現出其表面粘性之后,粘合強度隨時間下降,并且與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度弱。此外,熱敏膠標簽片中的此種熱敏粘性層還有一個問題,即當以巻形JC存時,表面粘性不便于表現出來,并且熱敏粘性層粘貼至標簽片的背面(發生粘連)。在與被粘物的粘合強度和防粘連性(blockingresistance)之間存在著對立的關系。換句話說,當粘合強度得以改進時,防粘連性變差。相反,防粘連性得以改進,與被粘物的粘合強度則降低。因此,同時改進兩種性能非常困難,而現狀是這一目標還沒有實現。為增強粘合強度,例如,迄今為止,已經進行了通過使用酯材料如鄰苯二甲酸二環己酯來改進標簽片的粘合性能的嘗試(參見日本專利申請公開(JP-A)第61-9479和7-27852]號)。然而,趨勢是標簽片與被粘物的粘合性能通過使用這些熱熔物質來改進,然而,維持標簽片與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的穩定粘合強度仍是不可能的。此外,當以巻形貯存此種標簽片時,標簽片有可能粘貼至其背面,其防粘連性顯者低o同時,作為改進防粘連性的熱敏粘合材料和熱敏壓敏粘合劑一一這是本領域的另一個問題,含有各種填料組分的常規熱敏粘合材料和熱敏壓敏粘合劑在本領域已經是公知的。作為通常用在熱敏粘性層中的添加劑,粘連抑制劑如無機顆粒和有機顆粒也公開在上述已公開的提議中。作為實際使用此方法的實例,例如,已經提出了一個方法,在該方法中,熱敏粘性層和熱塑性樹脂層形成在載體上,并且顏料組分包含在所述熱塑性樹脂層中(參見日本專利申請公開(JP-A)第11-279495號),以及已經提出了一種方法,在該方法中,吸油顏料(吸油量100mL/100g)包含在熱敏粘性層中,該熱敏粘性層含有熱塑性樹脂和固體增塑劑作為其主要組分(參見日本專利申請公開(JP-A)第9-235528號)。然而,任何這些提議可能引起與被粘物的粘合強度的降低,原因在于抑制粘合強度的顏料組分被加入最外層,并且不能改進防粘連性和粘合強度。因此,它們不適合實際應用。—般而言,包含在熱敏壓敏粘合劑中的熱塑性樹脂用來提供表面粘性和粘合力,而熱熔物質用來流化或軟化熱塑性樹脂,該熱塑性樹脂在室溫(在2(TC)下是固體并且具有o'c或以上的相對高的玻璃化轉變溫度,以及根據需要而進一步添加的粘合賦予劑具有改進表面^^性的功能。當此種熱敏壓敏粘合劑被使用時而表現粘合強度時,熱敏壓敏粘合劑與待要粘附的被粘物表面的粘合性是重要的,并且當被粘物表面的不規則或凸凹面(convexoconcaves)大時,對于熱敏壓敏劑而言,充分表現其功能是困難的。一般而言,為表現出其與具有大的不規則或凸凹面(粗糙表面)的被粘物表面的表面粘性,在包括典型的壓敏粘合劑的熱敏壓敏粘合劑中,使形成在熱敏壓敏粘合劑中的熱敏粘性層的厚度增厚是有效的,而且所增厚的粘性層可以補償被粘物表面的不規則。然而,增厚熱敏粘性層的厚度是無效的,而且不是一種實用的方法,原因在于該方法在生產成本上是不利的,以及當全部熱敏粘性層被加熱時,該方法需要非常大量的熱能。關于補償被粘物表面不規則的另一種方法,可以考慮軟化熱敏壓敏粘合劑。在這種情況下,可能考慮的是,通過包含在構成熱敏壓敏粘合劑的物質中的熱塑性樹脂和熱熔物質來改變熱敏壓敏粘合劑的撓性。為了改進熱敏壓敏粘合劑與粗糙表面被粘物而且與各種被粘物的表面粘性,提出了多種技術。例如,日本專利申請公開(JP-A)第6-57226和6-57233號分別提出使用玻璃化轉變溫度為0'C或以上的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或玻璃化轉變溫度為-5'C或更高的熱塑性樹脂(不包括乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)等作為熱塑性樹脂。然而,熱敏壓敏粘合劑與氯乙烯包裝材料和聚烯烴包裝材料的粘合強度還沒有達到實踐水平,盡管其可以獲得與不銹鋼板粘合的相對有利的結果。此外,存在將改進點結合到層結構和熱熔物質的提議。例如,日本專利申請公開(JP-A)第9-265260號提出了一種熱敏粘合材料,其具有基體、熱敏生色層和下層,所述下層含有形成在基體和熱敏生色層之間的不起泡的空心顆粒,其中熱敏壓敏粘合劑含有鄰苯二甲酸二環己酯作為熱熔物質。當熱活化時,該熱敏粘合材料在改進熱敏生色層的熱敏性和防止熱敏生色層的背景顯色方面達到通常令人滿意的水平,然而,當該熱敏粘合材料被粘貼時,粘連現象在約40'C時發生,BP,不期望的粘合功能表現出來,因此,所提議的熱敏粘合材料還沒有達到實踐應用所需的水平。此外,日本專利申請公開(JP-A)第2003-206455和2002-38123號分別提出了一種使用二苯酮作為熱熔物質的熱敏壓敏粘合劑(延遲粘性粘合劑)。這些熱敏壓敏粘合劑與修飾如鏡的表面如聚烯烴和玻璃分別具有有利的粘合強度,然而,其與粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有弱的粘合強度。當該熱敏壓敏粘合劑在粘著至瓦楞紙之后被留置長時間時,粘合強度降低,當實踐用于物流如門到門包裹遞送中導致重大的麻煩,并且此外,存在著在6(TC的溫度條件下出現粘連現象的問題。日本專利申請公開(JP-A)第2002-146303號提出了一種形成兩層或多層熱敏粘性層的技術,其中各個熱敏粘性層的最大粘合強度可以被表現出來的溫度彼此不同。根據該技術,該熱敏壓敏粘合劑的表面粘性可以在低溫環境至高溫環境的寬溫度范圍中表現出來,然而,其與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度是弱的,并且粘連現象可能發生,原因在于能夠在相對低溫下表現出粘性的層的影響。日本專利(JP-B)第3556414號提出了一種使用苯并三唑作為熱熔物質的延遲粘性膠。所提出的粘性膠在防粘連性上相對優良,并且可以與由材料如紙、玻璃、金屬以及聚烯烴如聚丙烯和聚乙烯構成的被粘物保持長時間的恒定粘合強度,然而,其具有這樣的問題,其在低溫環境下不表現其粘合功能,并且在粘著至瓦楞紙并留置長時間之后,粘合強度被減小,而且當實踐用在物流如門到門包裹遞送中,該問題造成了主要的障礙。此外,作為在與被粘物的粘合性能上優異并且在防粘連性上也優異的材料,提出使用磷化合物的熱敏壓敏材料,以及使用該熱敏壓敏材料及類似物的各種標簽片(參見日本專利申請公開(JP-A)第2000-103969、2000-191920、2000-191922、2000-212527、2001-64401、2001-262117、2002-88678、2002-338935和2004-117941號)。在這些中,日本專利申請公開(JP-A)第2000-103969、2000-191920和2000-191922號分別提出了一種通過使用熔點為55'C至IO(TC的磷化合物作為熱熔物質來改進熱敏壓敏粘合劑的粘合強度的方法。然而,根據該提議,粘連現象容易發生,原因在于熱敏粘性層的熔點從4(TC降至6(TC,并且在4(TC的高溫環境下,熱敏粘性層不具有粘性,而且粘合強度變得非常弱。上述JP-A第2004-117941號提出了一種通過使用多種熱熔物質來改進防粘連性和粘合功能的方法,所述熱熔物質選自鄰苯二甲酸酯、磷化合物、磷酸酯、受阻酚化合物和三唑化合物。然而,根據該提議的方法,取決于所使用的熱熔物質,粘合強度隨時間的流逝而降低,并且表面粘性在低溫(ot:)至高溫(4(rc)的寬溫度范圍內不能表現出來。因此,這些問題造成在實際應用中的主要障礙。最近,本發明人在JP-A第2006-111865號中提出了至少具有粘性下層的熱敏膠標簽片,所述粘性下層含有玻璃化轉變溫度(Tg)為-7(TC至ot;的熱塑性樹脂和填料。在使用該熱敏膠標簽片的情況下,在正常溫度和正常濕度(23。C,65。/。RH)環境下以及即使當用熱敏頭加熱時,可以獲得與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的有利粘合強度。然而,所述熱敏膠標簽片在O'C至IO'C的低溫下與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度是不足的,并且當增加粘性下層中樹脂的加入量以增加低溫環境下的粘合強度時,存在著其防粘連性變差的問題。如上所述,提供了許多有關集中在熱熔物質的熱敏壓敏粘合劑和熱敏粘合材料的研究,然而,目前的情況是,同時實現粘合功能和防粘連性上的改進仍然處在令人不滿意的水平,原因在于粘合功能與防粘連性之間的對立關系,而且熱敏壓敏粘合劑和具有綜合優異性能的熱敏粘合材料迄今為止還沒有被提供。
發明內容本發明的第一目的是提供熱敏壓敏粘合劑以及提供使用該熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘合材料,所述熱敏壓敏粘合劑可以長時間保持與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度,并且在從低溫((TC)至高溫(4(rC)的寬范圍溫度條件下顯示其表面粘性,而且其在防粘連性和實用性上是優異的,這使得即使當用熱敏頭進行粘附時也能夠展示其表面粘性。本發明的第二個目的是提供熱敏壓敏粘合劑和熱敏粘合材料,所述熱敏粘合材料在低溫和室溫環境下都表現出高粘合力,對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高粘合強度,即使在低能量下在顯示其粘合強度方面的熱響應也是優異的,即使在低能量下也能實現熱活化,并且在防粘連性以及貯存穩定性方面也是出色的,而基本不會隨時間流逝引起其粘合強度降低。本發明的第三個目的是提供熱敏粘合材料,其在低溫((TC)至室溫(23t:)的環境下對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高粘合強度,隨時間流逝其粘合強度具有較少的降低,通過熱敏頭即使在低能量下也能夠實現熱活化而不會隨時間流逝基本降低其粘合強度,而且在防粘連性上也是出色的。本發明的第四個目標是提供熱敏粘合材料,其在低溫((rc)至高溫(40。。)的寬溫度范圍內對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高粘合強度,通過熱敏頭即使在低能量下也能夠實現熱活化而不會隨時間流逝基本降低其粘合強度,而且在防粘連性上也是出色的。解決上述問題的方法如下<1>熱敏壓敏粘合劑,其含有熱塑性樹脂和熱熔物質,其中所述熱塑性樹脂具有-70。C至-3(TC的玻璃化轉變溫度,而所述熱熔物質包括由下面的結構式(i)表示的三苯膦,以及由下面的結構式(ii)表示的三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和由下面的結構式(iii)表示的四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷中的至少任何一小<2>根據條<1〉所述的熱敏壓敏粘合劑,其中三苯膦(A)與三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷中至少任一種(B)的質量比(A:B)為75:25至50:50。<3>根據條<1>至<2>中任一項所述的熱敏壓敏粘合劑,還含有非熱熔物質,其中所述非熱熔物質是球形顆粒。<4>根據條<3>所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述非熱熔物質是含有機硅樹脂的顆粒和含交聯聚甲基丙烯酸甲酯的顆粒中的任一種。<5>熱敏壓敏粘合劑,含有熱塑性樹脂、熱熔物質和非熱熔物質,其中所述熱熔物質包括三苯膦。<6>根據條<5>所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述非熱熔物質是球形顆粒。<7〉根據條<5〉至<6>中任一項所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述非熱熔物質是含有機硅樹脂的顆粒和含交聯聚甲基丙烯酸甲酯的顆粒中的任一種。<8>根據條<3>至<7>中任一項所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述熱熔物質與熱塑性樹脂的質量比為0.5至2.0。<9>根據條<1>至<8>中任一項所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述熱熔物質包括分散劑,并且所述分散劑是聚乙烯醇樹脂。<10>根據條<9>所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述聚乙烯醇樹脂具有10,000至40,000的數均分子量和70%或以上的皂化率。<11>根據條<1>至<10>中任一項所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述熱塑性樹脂是選自丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/苯乙烯共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物中的至少一種。<12>根據條<1>至<11>中任一項所述的熱敏壓敏粘合劑,還包括粘合賦予劑,其中所述粘合賦予劑是選自松香酯樹脂、萜烯樹脂、芳族改性的萜烯樹脂、萜酚樹脂和氫化萜烯樹脂中的至少一種。<13>根據條<1>至<12>中任一項所述的熱敏壓敏粘合劑,用于熱敏粘合材料,所述熱敏粘合材料包含載體和位于載體的一個表面上的含有所述熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘性層。<14>熱敏粘合材料,依次含有載體和至少下層以及在所述載體的一個表面上形成的熱敏粘性層,其中所述下層包括玻璃化轉變溫度(Tg)為-35'C至25。C的熱塑性樹脂和空心填料,所述熱塑性樹脂包括選自苯乙烯/丁二烯共聚物及其改性化合物的任一種,所述熱敏粘性層包括熱塑性樹脂、粘合賦予劑和熱熔物質,和所述熱熔物質至少包括三苯膦。<15>根據條<14〉所述的熱敏粘合材料,其中所述熱敏粘性層還包括非熱熔物質。<16>根據條<15>所述的熱敏粘合材料,其中所述非熱熔物質包括含有機硅樹脂的顆粒。<17>根據條<14>至<16>中任一項所述的熱敏粘合材料,其中所述苯乙烯/丁二烯共聚物的改性化合物是羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物。<18>根據條<14>至<17>中任一項所述的熱敏粘合材料,其中所述空心填料是體積平均粒徑為2.0pm至5.0pm的球形空心顆粒,并且所述球形空心顆粒具有70%或以上的空心率。<19>根據條<18>所述的熱敏粘合材料,其中所述球形空心顆粒的材料是1,1-二氯乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯腈/1,1-二氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物和丙烯腈/甲基丙烯腈/甲基丙烯酸異冰片酯共聚物中的任何一種。<20>根據條<14>至<19>中任一項所述的熱敏粘合材料,其中下層中的所述熱塑性樹脂與空心填料的混合比為按質量計0.1份至按質量計2份的空心填料比按質量計1份的熱塑性樹脂。<21>根據條<14>至<20>中任一項所述的熱敏粘合材料,其中所述熱熔物質還包括由下面的結構式(l)表示的苯并三唑化合物,其中W和f3可以彼此相同或者彼此不同,并且分別表示氫原子、垸基基團和a,ct-二甲基節基基團中的任何一種;X表示氫原子和鹵原子中的任何一種。<22>根據條<14>至<21>中任一項所述的熱敏粘合材料,其中所述熱熔物質的三苯膦的含量為按質量計50%至按質量計90%。<23>根據條<14>至<22>中任一項所述的熱敏3^占合材料,其中所述熱敏粘性層的干燥粘合量為5g/m2至20g/m2。<24>根據條<14>至<23>中任一項所述的熱敏粘合材料,其中所述載體至少具有位于其與具有熱敏粘性層的表面相反的表面上的熱敏記錄層,并且所述熱敏記錄層至少包括無色染料和顯色劑。<25>根據條<14>至<24>中任一項所述的熱敏粘合材料以標簽、片、標簽片和巻的任何一種形成。本發明熱敏壓敏粘合劑的第一實施方式至少含有熱塑性樹脂和熱熔物質,其中所述熱塑性樹脂具有-7(TC至-3(TC的玻璃化轉變溫度,而所述熱熔物質含有由下面的結構式(i)表示的三苯膦,以及由下面的結構式(ii)表示的三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和由下面的結構式(iii)表示的四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲垸中的至少任何一個。在本發明的熱敏壓敏粘合劑中,所述熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度是-7(TC至-3(TC,而所述熱熔物質含有由下面的結構式(i)表示的三苯膦,以及由下面的結構式(ii)表示的三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和由下面的結構式(iii)表示的四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷中的至少任何一個,因此所述熱敏壓敏粘合劑與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度是高的,其在低溫(O'C)至高溫(40。C)的寬溫度范圍內能夠表現出表面粘性并且能夠增強防粘連性,從而可以實現粘合性能和防粘連性之間的對立性能上的改進。本發明熱敏壓敏粘合劑的第二實施方式至少含有熱塑性樹脂、熱熔物質和非熱熔物質,并且所述熱熔物質含有三苯膦。在根據本發明的第二實施方式的熱敏壓敏粘合劑中,其能夠改進對粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度,并且在其形狀被巻起來的狀況下在防粘連性上是出色的,這是通過使用三苯膦作為熱敏粘合材料的熱敏粘性層中的熱熔物質以及進一步向其中加入非熱熔物質如填料以防止粘連發生而實現的。通過熱熔物質和非熱熔物質的組合效果而引起的、在粘合功能與防粘連性之間的兩個對立性能上實現改進的機理未被清楚地理解,然而,推斷如下。據認為,通過用作熱熔物質的三苯膦的作用,熱敏粘性層在加熱時可以在顯著軟的狀態下形成。通過向系統中加入非熱熔物質如顏料以防止粘連發生,粘合性能和防粘連性都可以得到改善。具體而言,據認為,在使用三苯膦的本發明熱敏壓敏粘合劑的情況中,防粘連性可以通過非熱熔物質的作用得到改進,并且粘合強度未被削弱,原因在于包含在已加熱的熱敏粘性層中的三苯膦由于其柔軟性出現在最外面的表面層上,在非熱熔物質如顏料的間隔中。已知,僅在三苯膦被用作熱熔物質的情況下,可以實現粘合強度和防粘連性的改進,而在未使用三苯膦作熱熔物質的系統中,熱敏壓敏粘合劑在低溫環境((TC)下的粘合性能是不足的,即使防粘連性增加,而在兩種類型性質上的改進不可能實現。在兩種這些性質上的改進可以通過結合按照本發明第二實施方式的熱敏壓敏粘合劑來實現。因此,按照本發明第二實施方式的熱敏壓敏粘合劑對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高的粘合強度,并且能夠改進防粘連性以及實現粘合性能與防粘連性之間的對立性質,其是通過這樣的事實實現的所述熱敏壓敏粘合劑含有三苯膦作為熱熔物質以及進一步含有非熱熔物質。本發明熱敏粘合材料的第一實施方式具有載體和熱敏粘性層,所述熱敏粘性層位于所述載體的一個表面上,含有根據本發明第一實施方式的熱敏壓敏粘合劑。根據本發明第一實施方式的熱敏粘合材料具有載體和位于該載體的一個表面上的含本發明熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘性層。因為本發明的熱敏粘合材料含有本發明的熱敏壓敏粘合劑,所以其對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高粘合強度,并且能夠在低溫環境((TC)至高溫環境(40'C)的寬溫度范圍的條件下顯示其表面粘性以及能夠改進防粘連性。本發明熱敏粘合材料的第二實施方式具有載體和熱敏粘性層,所述熱敏粘性層位于所述載體的一個表面上,含有根據本發明第一實施方式的熱敏壓敏粘合劑。在根據本發明第二實施方式的熱敏粘合材料中,所述熱敏粘性層含有本發明的熱敏壓敏粘合劑,因此其對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高粘合強度并且能夠改進防粘連性。本發明熱敏粘合材料的第三實施方式具有載體和以此順序形成于該載體一個表面上的至少下層和熱敏粘性層,并且所述下層含有玻璃化轉變溫度(Tg)為-35。C至25。C的熱塑性樹脂和空心填料,而所述熱塑性樹脂含有選自苯乙烯/丁二烯共聚物及其改性化合物的一種物質,所述熱敏粘性層含有熱塑性樹脂、粘合賦予劑和熱熔物質,而所述熱熔物質至少含有三苯膦。根據本發明第三實施方式的熱敏粘合材料具有載體和以此順序形成于該載體一個表面上的至少下層和熱敏粘性層,所述下層含有一種選自玻璃化轉變溫度(Tg)為-35。C至25。C的苯乙烯/丁二烯共聚物及其改性化合物的物質,包含在熱敏粘性層中的熱熔物質至少含有三苯膦,因此,所述熱敏粘合材料在低溫(o'c)至室溫(23。C)的環境下對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高粘合強度,隨時間流逝在粘合強度上具有較少的降低,通過熱敏頭在低能量下能夠實現熱活化,并且在防粘連性上同樣是出色的。此外,作為根據本發明第三實施方式的熱敏粘合材料的變更,優選這樣的實施方式,其具有載體和以此順序形成于所述載體的一個表面上的至少下層和熱敏粘性層,所述下層含有玻璃化轉變溫度(Tg)為-35'C至25'C的熱塑性樹脂和空心填料,而所述熱塑性樹脂含有選自苯乙烯/丁二烯共聚物及其改性化合物的任何一種,所述熱敏粘性層含有熱塑性樹脂、粘合賦予劑和熱熔樹脂以及有機硅樹脂顆粒,而所述熱熔樹脂至少含有三苯膦和由結構式(l)表示的苯并三唑化合物。具有此種構造,可能得到這樣的熱敏粘合材料在低溫(0'C)至高溫(4(TC)的寬溫度環境下對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高粘合強度,隨時間流逝在粘合強度上具有較少的降低,通過熱敏頭在低能量下能夠實現熱活化,并且在防粘連性上同樣是出色的。具體實施例方式(熱敏壓敏粘合劑)根據本發明第一實施方式的熱敏壓敏粘合劑至少含有熱塑性樹脂、熱熔物質,含有非熱熔物質、粘合賦予劑,以及根據需要進一步含有其它組分。所述熱塑性樹脂具有-70'C至-3(TC的玻璃化轉變溫度(Tg),所述熱熔物質至少含有三苯膦,以及三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷中至少任何一個。根據本發明第二實施方式的熱敏壓敏粘合劑至少含有熱熔物質和非熱熔物質,以及根據需要進一步含有其它組分,所述熱熔物質含有熱塑性樹脂和三苯膦。-熱熔物質-因為熱熔物質在室溫(約2(TC左右)下是固體,所以它不會賦予樹脂可塑性,然而,通過施加熱其被熔融而溶脹或者使樹脂軟化,以展現其表面粘性,并且在施加熱熔融之后,其緩慢結晶。因此,即使在熱源已經去除之后,熱熔物質可以長時期保持其表面粘性。在本發明中,術語"具有表面粘性"是指對象具有在低溫環境((TC)至高溫環境(40'C)下對被粘物具有濕潤性能的粘性以及在對象幾乎不能從被粘物剝離的水平下具有彈性。在第一實施方式中,熱熔物質含有由下面的結構式(i)表示的三苯膦,以及由下面的結構式(ii)表示的三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和由下面的結構式(iii)表示的四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯萄丙酸酯]甲烷中的至少任何一個。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>由結構式(i)表示的三苯膦具有src的低熔點,在低能量下熔融,并且表面被流化,以快速粘著至被粘物,而且其出色地溶于熱塑性樹脂,并且即使當長期貯存時也不會引起粘合強度降低。由結構式(ii)表示的三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯具有185。C的熔點,具有抑制貯存期間粘連的功能,以及當熔融時保持熱敏粘性層的粘結性的作用,并且特別是在高溫(40'C)環境下可以增強粘合強度。通過將三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯與三苯膦和四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲垸中的任何一種結合,形成在保持其粘合強度的同時不引起貯存期間粘連的熱敏粘合材料是可能的。由結構式(iii)表示的四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲垸具有ll(TC的熔點、抑制貯存期間粘連的功能以及當熔融時保持熱敏粘性層的粘結性的作用,并且特別是在高溫環境下可以增強粘合強度。通過將四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲垸與三苯膦和三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯中的任何一種結合,形成在保持其粘合強度的同時不引起貯存期間粘連的熱敏粘合材料是可能的。三苯膦(八)與三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲垸中至少任一個(B)的質量比(A:B)優選為75:25至50:50,更優選為75:25至60:40.。當三苯膦的比例大于該質量比(A:B)時,高溫環境(4(TC)下的防粘連性和表面粘性可能被降低。相反,當三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯或四[3-(3,5-二-叔丁基-冬羥苯基)丙酸制甲烷的比例大于該質量比(A:B)時,當在低溫環境(0。C)下貯存時熱敏壓敏粘合劑的表面粘性可能被降低。在第二實施方式中,熱熔物質必須含有三苯膦(C^H,5P,熔點為79°C至src,無色(白色)固體),并且根據需要可以含有其它熱熔物質。對于其它熱熔物質,例如,可以結合使用下列化合物。具體而言,可以結合使用由下列結構式(l)表示的苯并三唑化合物、由下列結構式(2)表示的羥基苯甲酸酯化合物、由下列結構式(3)、(4)和(5)中的任何一種表示的化合物以及由下列結構式(6)和(7)中任一種表示的膦化合物。在結構式(l)中,W和I^可以彼此相同或者彼此不同,并且分別表示氫原子、烷基基團和a,a-二甲基芐基基團中的任何一種;X表示氫原子和鹵原子中的任何一種。烷基基團優選具有d至Cs個碳原子,其例子包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基和正庚基。這些垸基基團的每一個可以進一步由取代基團取代。取代基團的實例包括羥基基團、鹵原子、硝基基團、羧基基團、氰基基團;以及可以具有特定取代基團的烷基基團、芳基基團、雜環基團(這些例如可以被鹵原子或硝基基團取代)。鹵原子的例子包括氟、氯、溴和碘。由結構式(l)表示的苯并三唑化合物的實例包括2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2'-羥基-3',5'-二(l,l-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2'-羥基-3'-仲丁基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑。這些苯并三唑化合物中的每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。在結構式(2)中,W表示垸基基團、鏈烯基基團、芳垸基基團和芳基基團中的任何一種,并且這些基團可以進一步被取代基團取代。對于烷基基團,示例了具有1至18個碳原子的垸基基團。其具體例子包括直鏈垸基基團,如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基;支鏈烷基基團,如異丁基、異戊基、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-乙基丁基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、2-乙基己基、3-乙基己基、異丙基、仲丁基、l-乙基丙基、l-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、l-甲基庚基、l-乙基丁基、1,3-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、l-乙基-2-甲基丙基、l-甲基己基、l-乙基庚基、l-丙基丁基、1-異丙基-2-甲基丙基、l-乙基-2-甲基丁基、l-丙基-2-甲基丙基、l-乙基己基、l-丙基戊基、1-異丙基戊基、l-異丙基-2-甲基丁基、l-異丙基-3-甲基丁基、l-甲基辛基、1-丙基己基、l-異丁基-3-甲基丁基、新戊基、叔丁基、叔己基、叔戊基和叔辛基;和環烷基基團,如環己基、4-甲基環己基、4-乙基環己基、4-叔丁基己基、4-(2-乙基己基)環己基、冰片基、異冰片基和金剛垸基。這些垸基基團中的每一個可以進一步被取代基團取代。對于鏈烯基基團,具有2至8個碳原子的鏈烯基基團是優選的。其例子包括乙烯基、芳基、l-丙烯基、異丁烯基、2-丁烯基、I-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基、4-戊烯基、2-己烯基、5-己烯基、2-庚烯基和2-辛烯基。這些鏈烯基基團中的每一個可以進一步被取代基團取代。芳烷基基團不受特別限定,并且可以根據期望用途適當地選擇。其例子包括芐基、苯基乙基和苯基丙基。這些芳烷基基團中的每一個可以進一步被取代基團取代。芳基基團的例子包括苯基、萘基、氨茴基(anthranilgroup)、荷基、非那烯基(phenalenylgroup)、苯并氨茴基(plienanthranilgroup)、苯并[9,10]菲基(triphenylenylgroup)和芘基。這些芳基基團中的每一個可以進一步被取代基團取代。烷基基團、鏈烯基基團、芳烷基基團或芳基基團的取代基團的例子包括羥基、鹵原子、硝基、羧基、氰基以及可以具有特定取代基團的烷基、芳基和雜環基(這些可以被例如鹵原子或硝基基團取代)。由結構式(2)表示的羥基苯甲酸酯化合物的例子包含間羥基苯甲酸甲酯、間羥基苯甲酸乙酯、間羥基苯甲酸苯酯、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸正丙酯、對羥基苯甲酸正丁酯、苯甲酸對羥基硬脂酸酯、苯甲酸對羥基環己酯、對羥基苯甲酸芐酯、苯甲酸對羥基氯芐酯、苯甲酸對羥基甲基節酯和苯甲酸對羥基苯酯。這些中的每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。在結構式(3)中,114和尺5可以彼此相同或者彼此不同,并且分別表示垸基基團和垸氧基基團中的任何一種;Y表示鹵原子和羥基中的任何一種。在結構式(4)中,W表示氫原子、鹵原子、烷基基團和烷氧基基團中的任何一種;Y表示鹵原子和羥基中的任何一種。在結構式(5)中,R"表示氫原子、鹵原子、烷基基團和垸氧基基團中的任何一種。在結構式(3)至(5)中,對于垸基基團而言,以結構式(l)中提及的同樣的基團為例。烷氧基基團的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7-二甲基辛氧基和月桂氧基。由結構式(3)表示的化合物的例子包括甲苯偶姻(Toluoin)、茴香偶姻、間茴香偶姻、脫氧甲苯偶姻(Deoxytoluoin)、脫氧茴香偶姻(DeoxyAnisonin)、4,4'-二乙基苯偶姻和4,4'-二乙氧基苯偶姻。這些中的每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。由結構式(4)表示的化合物的例子包括l-羥基-2-苯基萘甲酸酯、對氯苯基-l-羥基-2-萘甲酸酯、l-羥基-2-萘甲酸-鄰氯苯基萘甲酸酯、對甲基苯基1-羥基-2-萘甲酸酯、l-羥基-2-萘甲酸酯-鄰甲基苯基、1,4-二羥基-2-苯基萘甲酸酯、1,4-二羥基-2-萘甲酸酯-對氯苯基和1,4-二羥基-2-萘甲酸酯-鄰氯苯基。這些中的每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。由結構式(5)表示的化合物的例子包括苯甲酸3-羥基苯酯、苯甲酸4-羥基苯酉旨、苯甲酸2-羥基苯酯、鄰甲基-3-羥苯基苯甲酸酯和對-氯-3-羥苯基苯甲酸酯。這些中的每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。R8n結構式(6)在結構式(6)中,R8表示可以是支化的并且具有l至4個碳原子的烷基基團,如甲基、乙基、丙基、丁基和叔丁基;"n"表示l至5的整數。結構式(7)在結構式(7)中,W表示可以是支化的并且具有1至4個碳原子的垸基如甲基、乙基、丙基、丁基和叔丁基;"n"表示1至5的整數。由結構式(6)表示的化合物的例子包括三-間三膦垸、三-對甲苯基膦、三-鄰甲苯基膦、三-2,4-二甲苯膦、三-2,5-二甲苯膦、三-2,6-二甲苯膦、三-3,4-二甲苯膦和三-3,5-二甲苯膦。這些化合物中的每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>由結構式(7)表示的化合物的例子包括三(鄰甲氧基苯基)膦、三(間甲氧基苯基)膦、三(對甲氧基苯基)膦、三(對乙氧基苯基)膦、三(對正丙氧基苯基)膦、三(間叔丁氧基苯基)膦、三(間叔丁氧基苯基)膦、三(間正丁氧基苯基)膦、三(間叔丁氧基苯基)膦、三(間正丁氧基苯基)膦、三(對正丁氧基苯基)膦、三(對叔丁氧基苯基)膦和三(間叔丁氧基苯基)膦。這些化合物中的每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。對于由結構式(1)至(7)中任一個表示的化合物,優選使用在室溫下是固體然而當加熱時熔融的化合物。這些化合物的熔點優選為70'C或以上,更優選為8(TC或以上,而最大熔點值為約200°C。當熔點為7CTC以下時,可能出現C存上的問題(粘連),例如,用所述化合物制備的熱敏壓敏粘合劑的粘合強度可能在正常貯存環境的溫度下表現出來。此外,可能發生生產上的麻煩,例如,當施用所述熱敏壓敏粘合劑的涂布液并干燥所施用的涂布液時,用所述化合物制備的熱敏壓敏粘合劑的粘合強度可能表現出來。相反,當熔點在20(TC以上時,需要大量的能量以使粘合強度展現,并且在實際應用中可能出現問題。此外,當具有熱敏記錄層的熱敏記錄紙被用作載體,并且在大量能量下使粘合強度展現時,熱敏記錄層被顯色。由于此原因,存在著待印刷的圖像可能不能被閱讀的問題。三苯膦和由結構式(1)至(7)表示的化合物——其為熱熔物質,優選被粉碎,以便具有IO)Lim或以下的體積平均粒徑,更優選地以便具有3pm或以下的體積平均粒徑,以便應用。當熱熔物質的體積平均粒徑在此范圍之內時,動態熱活化敏感性得以增強,熱熔物質在低能量下溶于熱塑性樹脂和粘合賦予劑而成為熱敏壓敏粘合劑。此外,通過將熱熔物質的體積平均粒徑調整至小于3pm或以下,熱敏壓敏粘合劑在正常貯存環境下的貯存穩定性可以得以提高。換句話說,其防粘連劑可以得以提高。此處,熱熔物質的體積平均粒徑是指體積百分比變為50%時的平均粒徑,并且可以通過激光衍射法/散射法測量。具體而言,熱熔物質的體積平均粒徑是利用由HORIBAInstrumentsInc.制造的激光衍射法/散射法粒度分布測量儀"LA920"測量的。即,體積平均粒徑在本發明中是指對應于分散體中熱熔物質50%累積分布的平均粒徑。除單獨使用三苯膦作為熱熔物質之外,三苯膦可以與由任一結構式(l)至(7)表示的化合物以任意質量比結合使用。當三苯膦被單獨使用時,其將是在低溫環境下表面粘性極佳的熱敏壓敏粘合劑,當其與結構式(1)至(7)表示的化合物結合使用時,其將是在防粘連性上極佳的熱敏壓敏粘合劑。當三苯膦如上述結合使用時,熱熔物質中的三苯膦含量優選為按質量計50%至按質量計75%,而由任一結構式(1)至(7)表示的化合物的含量優選為按質量計50%至按質量計25%。當由結構式(1)至(7)表示的化合物的含量按質量計為25%以下時,防粘連性可能被減小,而當按質量計為50%以上時,在0'C至10°C低溫環境下的粘合強度可能被降低。熱敏粘合材料中的熱熔物質的總含量優選為按質量計25%至按質量計80%,更優選為按質量計40%至按質量計80%,進一步優選為按質量計60%至按質量計80%。當總含量為按質量計25%以下時,在貯存期間可能出現問題(粘連),例如,在正常貯存環境的溫度下表現出粘合強度,而當按質量計為80%以上時,粘合強度可能被降低。利用濕法或干法粉磨機如球磨機、砂磨機、涂料振蕩機(paintshaker)、戴諾磨(dynomill)、超微磨碎機和HENSCHELMIXER,使熱熔物質成為細顆粒,然后作為水分散體使用,然而,熱熔物質可以通過常規方法形成微膠囊來應用。熱熔物質的粒徑優選為10nm或以下,更優選為5pm或以下。在實踐應用中,粒徑進一步優選為0.7pm至2nm。對于熱熔物質的分散劑,例如,優選使用聚乙烯醇樹脂。聚乙烯醇樹脂不受特別限定并且可以通過常規方法生產,而且可以含有除與聚乙酸乙烯酯皂化產品之外還可以與其它乙烯基酯共聚合的單體。所述單體的例子包括烯烴如乙烯、丙烯和異丁烯;不飽和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐和衣康酸或其鹽;腈如丙烯腈和甲基丙烯腈;酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺;烯屬磺酸酯如乙烯磺酸酯、丙烯酰基磺酸酯和甲基丙烯酰基磺酸酯或其鹽。在這些中,烯屬磺酸酯或其鹽的共聚物是特別優選的,原因在于它們極好地溶于熱熔物質并且當熱熔融時其粘合性能得到改進。聚乙烯醇樹脂的數均分子量優選為10,000至40,000,更優選為10,000至20,000。當數均分子量為10,000以下時,熱敏粘性層的粘接能力可能被削弱,并且防粘連性被降低很多。當數均分子量為40,000以上時,熱敏壓敏粘合劑的防粘連性是優異的,然而,對粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度可能被降低。聚乙烯醇樹脂的數均分子量可以通過凝膠滲透色譜(GPC),利用聚乙烯醇樹脂溶解在溶劑中的分散體作為樣品來測量。聚乙烯醇樹脂的皂化率優選為70%或以上,更優選為85%或以上。當該皂化率為70%以下時,聚乙烯醇樹脂本身的水溶性傾向于被降低,因此聚乙烯醇樹脂幾乎不分散熱熔物質從而在分散步驟中易于引發問題。聚乙烯醇樹脂的皂化率可以根據JISK6726,聚乙烯醇測試方法來測對于按質量計100份的熱熔物質而言,向該熱熔物質中加入的分散劑的量優選為按質量計2份至按質量計10份,更優選為按質量計5份至按質量計10份。當分散劑的加入量為按質量計2份以下時,熱熔物質可能不能充分分散從而在生產過程中引發問題。當加入量為按質量計10份以上時,熱敏壓敏粘合劑的粘合強度可能被降低。-熱塑性樹脂-熱塑性樹脂不受特別限定,并且可以根據期望的用途進行適當的選擇,然而當本發明的熱敏壓敏粘合劑用在熱敏粘合材料中,并且使用與用于下文將描述的下層的熱塑性樹脂相同的樹脂時,優選地,與粗糙表面被粘物如瓦楞紙的粘合強度得以改進,原因在于用于這兩層的樹脂彼此可溶。熱塑性樹脂不受特別限定,并且可以從本領域那些已知的樹脂中適當地選擇。其例子包括具有在其上共聚合的乙烯基單體接枝的天然橡膠膠乳、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/苯乙烯共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。這些熱塑性樹脂中每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。在第一實施方式中,需要熱塑性樹脂具有-7(TC至-3(TC的玻璃化轉變溫度,優選具有-7(TC至-5(TC的玻璃化轉變溫度。當熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度為-30'C以上時,熱敏壓敏粘合劑的表面粘性可能被降低,當在-7(TC以下時,防粘連性可能被降低。玻璃化轉變溫度例如可以通過物理擺錘、差熱分析儀或類似裝置進行熱塑性樹脂在熱敏壓敏粘合劑中的含量優選為按質量計10%至按質量計60%,更優選為按質量計15%至按質量計50%。當熱塑性樹脂的含量為按質量10%以下或按質量計60%以上時,熱敏壓敏粘合劑的粘合強度可能被降低。特別是當熱塑性樹脂的含量為按質量計60%以上時,表面粘性在正常貯存環境的溫度下展現并且可能在貯存上出現問題(粘連)。-非熱熔物質-非熱熔物質是指在加熱時不會引起熔融(熔化)現象的物質,如有機低分子量化合物。非熱熔物質優選的實例包括無機填料、有機填料和復合填料,該復合填料由有機填料和無機填料構成,具有0.5pm至20pm的體積平均粒徑。非熱熔物質的體積平均粒徑優選為1nm至10pm。非熱熔物質的形狀不受特別限定,并且可以根據期望用途迸行適當的選擇,然而,其優選以球形顆粒形成。無機填料的例子包括碳酸鈣、硅石、二氧化鈦、氫氧化鋁、粘土、煅燒粘土、硅酸鎂、碳酸鎂、白炭墨、氧化鋅、硫酸鋇和經過表面處理的碳酸鈣。有機填料的例子包括苯胍胺/甲醛縮合物、苯胍胺/三聚氰胺/甲酸縮合物、聚甲基丙烯酸甲酯交聯化合物、脲-甲醛樹脂、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯樹脂的細粉。此外,也可以使用這些有機填料分別被加工為多孔結構的顆粒。由有機填料和無機填料構成的復合填料的例子包括二氧化硅-丙烯酰基配位化合物。除上述之外,還可以使用有機硅樹脂顆粒,其在剝離性能上極佳。其優選的例子包括由硅橡膠構成的顆粒、由有機硅樹脂構成的顆粒和由硅橡膠和有機硅樹脂構成的復合顆粒。在這些非熱熔物質中,有機填料是優選的。在這些中,由有機硅樹脂構成的顆粒和基于交聯的聚甲基丙烯酸甲酯(交聯PMMA顆粒)構成的顆粒是更優選的。據認為,這些樹脂顆粒的材料在與防粘連性有關的剝離性能上是出色的,而且它們的球形結構也增強此效果。當考慮通過熱敏頭引起的表面粘性的顯示或活化時,這些樹脂顆粒對熱敏頭損害較小并且在熱敏頭匹配性能上是優異的。非熱熔物質與熱塑性樹脂(非熱熔物質/熱塑性樹脂)的質量比優選為0.5至2.0,更優選為0.7至1.2。當非熱熔物質的質量比為0.5以下時,防粘連性可能被降低,當該質量比為2.0以上時,表面粘性可能被降低。此外,非熱熔物質與熱熔物質(非熱熔物質/熱熔物質)的質量比優選為0.1至0.5,更優選為0.1至0.3。當非熱熔物質的質量比為o.i以下時,防粘連性可能被降低,當該質量比為0.5以上時,表面粘性可能被降低。-粘合賦予劑-加入粘合賦予劑,以增加熱敏壓敏粘合劑的粘合強度,其不受特別限定并且可以從本領域這些己知的中進行適當的選擇。其例子包括松香衍生物,如松香、聚合松香和氫化松香;萜烯樹脂類,如萜烯樹脂、芳族改性的萜烯樹脂、萜酚樹脂和氫化萜烯樹脂;石油樹脂、酚樹脂和二甲苯樹脂。這些粘合賦予劑可溶于熱塑性樹脂和熱熔物質,從而可以顯著增強熱敏壓敏粘合劑的粘合強度。所述粘合賦予劑的熔點或軟化點優選為8(TC或以上,更優選為80'C至200°C。當粘合賦予劑的熔點或軟化點為8(TC以下時,在正常貯存環境的溫度下可能出現貯存上的問題,即,防粘連性可能被降低。粘合賦予劑在熱敏壓敏粘合劑中的含量優選為按質量計1%至按質量計30%,更優選為按質量計10%至按質量計20%。當粘合賦予劑的含量為按質量計1。/。以下時,所述熱敏壓敏粘合劑的粘合強度可能被降低,當該含量為按質量計30%以上時,在正常貯存環境的溫度下可能出現貯存上的問題,即,防粘連性可能被降低,并且熱敏壓敏粘合劑在低溫環境下的初始粘合強度可能被降低。(熱敏粘合材料)按照本發明第一實施方式的熱敏粘合材料具有載體和位于該載體一個表面上的至少熱敏粘性層,該熱敏粘性層含有根據本發明第一實施方式的熱敏壓敏粘合劑,具有下層,并且根據需要還具有其它層。按照本發明第二實施方式的熱敏粘合材料具有載體和位于該載體一個表面上的至少熱敏粘性層,該熱敏粘性層含有根據本發明第二實施方式的熱敏壓敏粘合劑,具有下層,并且根據需要還具有其它層。對于按照本發明第一和第二實施方式的熱敏壓敏粘合劑,可以使用上述那些物質。按照本發明第三實施方式的熱敏壓敏粘合劑具有載體和以此順序形成于該載體的一個表面上的至少下層及熱敏粘性層,其中所述下層含有玻璃化轉變溫度(Tg)為-35。C至25t:的熱塑性樹脂和空心填料,所述熱塑性樹脂含有選自苯乙烯/丁二烯共聚物及其改性化合物的任何一種,所述熱敏粘性層含有熱塑性樹脂、粘合賦予劑和熱熔物質,所述熱熔物質至少含有三苯膦。此外,作為根據第三實施方式的熱敏粘合材料的變體,優選這樣的熱敏粘合材料,其中所述熱敏粘性層進一步含有非熱熔物質,所述非熱熔物質是由有機硅樹脂構成的顆粒。此外,優選的是,所述熱敏粘性層中熱熔物質由三苯膦和由結構式(l)表示的苯并三唑化合物的組合物構成。優選地,熱敏粘合材料具有記錄層,或者以此順序形成于與具有熱敏粘性層的表面相反的載體表面上的記錄層和保護層,進一步地,其它層可以形成在載體的相反面上。<載體>關于形狀、構造、大小及類似性質,載體不受特別限定,并且根據期望的用途可以適當地選擇。形狀的例子包括平板形。對于構造,載體可以具有單層結構或可以具有多層結構。根據熱敏粘合材料的大小可以適當地選擇載體的大小。載體的材料不受特別限定,并且可以根據期望用途進行適當的選擇。例如,以無機材料或有機材料為例。無機材料的例子包括玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化鋁、Si02和金屬。有機材料的例子包括紙如高品質紙、美術紙、涂布紙和合成紙;纖維素衍生物,如纖維素三乙酸酯;聚酯類樹脂,如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二酯;聚烯烴,如聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚乙烯和聚丙烯。在這些物質中,高品質紙、涂布紙、塑料膜和合成紙是優選的,并且塑料膜和合成紙是特別優選的。這些材料中的每一個可以單獨使用或者兩個或以上結合使用。合成紙的例子包括那些由合成纖維如聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酰胺等制成的合成紙,以及那些其中這些紙之一部分粘接或粘接至其一個表面或者其兩個表面的合成紙。商業可得的合成紙產品的例子包括由YUPOCorporation制造的FPG、FGS、GFG和KPK。在使用由膜或合成紙制成的載體的情況下,與高品質紙和由紙漿或類似物制成的廢紙相比,到達熱敏粘性層的液體滲入較差,而且載體的固定性能顯著不足。此外,使用熱敏頭的接觸活化方法已經成為關注的焦點,原因在于最近對作為熱活化方法的安全、高速性能和在要求時的可處理性要求響應的傾向。利用熱敏頭的接觸活化具有副作用熱敏頭將一面活性層的表面擦掉。特別是在熱活化中,熱敏頭本身被加熱至高溫,因為整個標簽表面被活化。結果是,熱敏粘性層被顯著剝層。然而,在本發明中,即使當使用膜或合成紙作為載體時,在熱活化時防止膜和合成紙的剝層(layer-down)和收縮也是可能的,并且在重新標記時沒有膠殘留。優選地,通過使表面經歷電暈放電處理、氧化反應處理(利用鉻酸等)、蝕刻處理、增粘處理或防靜電處理,改良載體表面,以便改進涂敷層的粘合性。此外,優選地,將白色顏料例如二氧化鈦加入載體中,以使其為白色。載體的厚度不受特別限定,并且可以根據期望用途進行適當的選擇。其優選為50jam至2,000pm,更優選為100|jm至1,000|im。<下層>本發明熱敏粘合材料的第一、第二和第三實施方式中的下層分別含有熱塑性樹脂和空心顆粒并且根據需要進一步含有其它組分。.-熱塑性樹脂-熱塑性樹脂不受特別限定,并且可以根據期望用途進行適當的選擇。其例子包括具有在其上共聚合的乙烯基單體接枝的天然橡膠膠乳、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、丙烯酰基/丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯聚合物、聚丁二烯、2-乙烯基吡啶/苯乙烯/丁二烯聚合物和丙烯腈/丁二烯聚合物。這些熱塑性樹脂中每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為-35'C至25°C,更優選為-35'C至5'C。當玻璃化轉變溫度(Tg)為25T:以上時,空心填料的粘結強度和層間粘結強度可能被削弱,并且與被粘物的粘合強度也可能被削弱。當其在-35'C以下時,防粘連性可能被降低。-空心顆粒-空心顆粒不受特別限定,并且使用體積平均粒徑為0.5pm至10fim的通常使用的無機填料或有機填料。無機填料的例子包括碳酸鈣、硅石、二氧化鈦、氫氧化鋁、粘土、煅燒粘土、硅酸鎂、碳酸鎂、白炭墨、氧化鋅、硫酸鋇和經過表面處理的碳酸鈣。有機填料的例子包括由脲-甲醛樹脂、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯樹脂構成的細粉。在這些中,考慮到低能量熱活化(高靈敏性熱活化),優選具有絕緣效果、體積平均粒徑為2.0pm至5.0iam以及空隙率為70%或以上的球形空心塑料顆粒。特別優選最大粒徑為10.0nm或以下、體積平均粒徑為2.0pm至5.0pm以及空隙率為70%或以上的空心顆粒。在使用具有低空心率的空心顆粒的情況下,熱能從熱敏頭釋放出來達到載體,原因在于下層的絕緣效果不足,并且其高靈敏性熱活化效果可能變差。當熱敏粘性層形成在下層——該下層是用體積平均粒徑為5.0pm以上的空心顆粒形成的——之上時,在大顆粒存在的下層的區域中,存在著未形成熱敏層的區域,并且所述熱敏粘合材料的粘合強度在熱活化時有可能被降低。當體積平均粒徑小于2.0nm時,可能難于確保70%或以上的空心率,這導致變差的高靈敏性熱活化效果。球形空心塑料顆粒是指具有由熱塑性樹脂形成的殼并且在其內部含有空氣和其它氣體的空心顆粒,并且所述空心顆粒已經處于起泡狀態。此處,空心率是指空心顆粒的外體積與其內部空隙部分的體積之比。用于下層的空心顆粒的空心率優選為70%或以上,以確保熱敏粘合材料在利用熱敏頭的熱活化方法中的粘合強度。空心顆粒的材料的例子包括丙烯腈/1,1-二氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物和丙烯腈/甲基丙烯腈/甲基丙烯酸異冰片酯共聚物。形成下層的方法不受特別限定并且可以根據常規方法形成,然而,其可以優選利用其中摻合了上述組分的下層涂布液、通過涂布方法來形成。涂布方法的例子包括刮刀涂布(bladecoating)、凹版式涂布、凹版膠印涂布、刮棒涂布、車昆式涂布、刮刀涂布(knifecoating)、氣刀涂布(air-knifecoating)、點式涂布(commacoating)、U型點式涂布(Ucommacoating)、AKKU涂布、平滑涂布(smoothingcoating)、微凹版涂布(micro-gravurecoating)、逆轉輥式涂布、利用4輥或5輥的涂布方法、浸漬涂布、落幕式涂布(dropcurtaincoating)方法、滑動式涂布(slidecoating)和模頭涂布。下層涂布液的涂敷量當基于干燥涂敷量時,優選為1g/n^至35g/m2,更優選為2g/i^至25g/m2。當干燥涂敷量為1g/m2以下時,當下層被熱粘接時,可能不能獲得足夠的粘合效果,并且其絕緣效果可能變差。當涂敷量為35g/m匸以上時,經濟上是不利的,因為粘合力和絕緣效果達到飽和。<熱敏粘性層>在本發明熱敏粘合材料的第一和第二實施方式中,熱敏粘性層含有根據本發明第一實施方式和第二實施方式的任一熱敏壓敏粘合劑。在本發明熱敏粘合材料的第三實施方式中,熱敏粘合材料至少含有熱塑性樹脂、粘合賦予劑和熱熔物質以及根據需要進一步含有其它組分。對于熱塑性樹脂和粘合賦予劑而言,可以使用與用于根據本發明第一實施方式和第二實施方式的熱敏壓敏粘合劑類似的那些物質。用于本發明第三實施方式中的熱熔物質基本上含有三苯膦,并且優選地結合使用其它熱熔物質。所述熱熔物質中的三苯膦的含量優選為按質量計50%至按質量計90%,更優選為按質量計80%至按質量計90%。當三苯膦的含量為按質量計50%以下時,于23。C至4CTC的溫度下粘接熱敏粘性層之后瞬間,熱敏粘性層的粘合強度可能是弱的。當該含量為按質量計90%以上時,熱敏粘合材料的延遲性能可能被降低,并且粘合強度可能被降低。其它熱熔物質不受特別限定,并且可以根據期望用途進行適當的選擇,然而,由下面的結構式(l)表示的苯并三唑化合物是特別優選的,依據是在o'c溫度下與瓦楞紙的粘合強度以及防粘連性都可以得到充分保證。結構式(l)在結構式(l)中,R"和I^可以彼此相同或者彼此不同,并且分別表示氫原子、垸基基團和a,a-二甲基芐基基團中的任何一種;X表示氫原子和卣原子中的任何一種。對于除結構式(l)表示的苯并三唑化合物之外的其它熱熔物質,可以使用與用于熱敏壓敏粘合劑的那些類似的熱熔物質。具體而言,由結構式(2)表示的羥基苯甲酸酯化合物、由結構式(3)、(4)和(5)中任一個表示的化合物、由結構式(6)和(7)中任一個表示的膦化合物可以被結合使用。形成根據本發明的熱敏粘合材料的第一實施方式至第三實施方式的熱敏粘性層的方法不受特別限定,并且該熱敏粘性層可以根據常規方法來形成,例如優選地可以通過涂布方法形成,所述涂布方法采用其中摻合了上述組分的熱敏壓敏粘合劑的液體。涂布方法的例子包括刮刀涂布(bladecoating)、凹版式涂布、凹版膠印涂布、刮棒涂布、輥式涂布、刮刀涂布(knifecoating)、氣刀涂布、點式涂布、U型點式涂布、AKKU涂布、平滑涂布、微凹版涂布(micro-gravurecoating)、逆轉輥式涂布、利用4輥或5輥的涂布法、浸漬涂布、落幕式涂布、滑動式涂布和模頭涂布。對于涂布或印刷時的干燥條件,應當在熱熔物質和待使用的低共熔劑(eutecticagent)不被熔化的溫度范圍內干燥熱敏壓敏粘合劑的液體。對于干燥方法,除熱空氣干燥之外,可以使用利用基于紅外線、微波或高頻波的熱源的干燥方法。熱敏壓敏粘合劑液體的涂敷量當基于干燥涂敷量時,優選為5g/n^至20g/m2,更優選為10g/n^至20g/m2。當干燥涂敷量為5g/m2以下時,當熱敏粘性層在低溫下被粘接時,可能不能獲得足夠的粘合效果,并且其絕緣效果可能變差。當涂敷量為20g/n^以上時,下層的絕緣效果可能被降低,并且成本績效可能被降低。其次,在根據本發明的第一實施方式至第三實施方式的熱敏粘合材料中,記錄層和保護層的細節將在下文予以描述,情況是記錄層或者記錄層和保護層是以此順序形成在與具有熱敏粘性層的表面相對的載體表面上。記錄層是其上可以記錄圖像和類似物的層。記錄層不受特別限定,并且可以根據期望用途進行適當的選擇。其優選的例子包括熱敏記錄層、熱轉印記錄吸墨層和噴墨油墨接收層。<記錄層>[用于熱敏記錄的熱敏粘合材料]熱敏粘合材料中用于熱敏記錄的熱敏記錄層含有無色染料、顯色劑和粘結劑樹脂以及根據需要進一步含有其它組分。所述無色染料不受特別限定,并且可以根據期望用途在常規無色染料中適當地選擇。其具體例子包括三苯甲烷染料、熒垸染料、吩噻嗪(phenothiadine)染料、金胺染料、螺吡喃(spiropyran)染料和吲哚啉并2-苯并[c]呋喃酮染料(indolinophthalidedye)。所述無色染料的具體例子包括3,3-雙(對-二甲基氨苯基)苯并[c]呋喃酮、3,3-雙(對-二甲基氨苯基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮(也被稱為結晶紫內酯)、3,3-雙(對-二甲基氨苯基)-6-二乙氨基2-苯并[c]呋喃酮、3,3-雙(對二甲基氨苯基)-6-氯2-苯并[c]呋喃酮、3,3-雙(對-二丁基氨苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-環己氨基-6-氯熒烷、3-二甲氨基-5,7-二甲基熒垸、3-二乙氨基-7-氯熒烷、3-二乙氨基-7-甲基熒烷、3-二乙氨基-7,8-苯并熒烷(3-diethylamino-7,8-benzofluoran)、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯熒垸、3-(N-對-甲苯基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒垸、3-吡咯烷-6-甲基-7-苯胺基熒垸、2-(N-(3'-三氟甲基苯基)氨基卜6-二乙氨基熒烷、2-{3,6-雙(二乙氨萄-9-(鄰-氯苯胺基,占噸基}苯甲酸內酰胺、3-二乙氨基-6-甲基-7-(間-三氯甲基苯胺基)熒垸、3-二乙氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒垸、3-二丁氨基-7-(鄰-氯苯胺基)熒垸、3-N,S-N-戊氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-甲基-N-環己氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-(N,N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N,N-二芐氨基)熒垸、苯甲酰無色亞甲藍(benzoyl-leucomethylenebkie)、6'-氯-8'-甲氧基-苯并二氫吲哚基螺吡卩南(6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran)、6'-溴-3'-甲氧基苯并二氫H引哚基螺P比喃(6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran)、3-(2'-羥基-4'-二甲基氨苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-氯苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2'-羥基-4'-二甲基氨苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-硝基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2'-羥基-4'-二乙基氨苯基)-3-(2'-甲氧基-5'-甲基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺基)熒垸、3-(2'-甲氧基-4'-二甲基氨苯基)-3-(2'-羥基-4'-氯-5'-甲基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-嗎啉基—7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)熒垸、3-二乙氨基-S-氯-;(N-芐基-三氟甲基苯胺基)熒垸、3-吡咯烷-7-(二-對-氯苯基)甲氨基熒烷、3-二乙氨基-5-氯-7-(a-苯乙氨基)熒烷、3-二乙氨基-7-(鄰-甲氧羰基苯基氨基)熒烷、3-二乙氨基-5-甲基-7-(a-苯基乙氨基)熒烷、3-二乙氨基-7-哌啶基熒烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(對-正丁基苯胺基)熒烷、3-(N-芐基-N-環己氨基)-5,6-苯并-7-a-萘胺基-4'-鄰-溴熒烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2',4'-二甲基苯胺萄熒烷、3-(對-二甲基氨苯基)-3-{1,1-雙(對-二甲基氨苯基)亞乙-2-基口-苯并[c]呋喃酮、3-(對-二甲基氨苯基)-3-{1,1-雙(對-二甲基氨苯萄亞乙-2-基}-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-(對-二甲基氨苯基)-3-(1-對-二甲基氨苯基-1-苯亞乙-2-基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(對-二甲基氨苯基)-3-(l-對-二甲基氨苯基-l-對-氯苯亞乙-2-基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-(4'-二甲氨基-2'-甲氧基)-3-(1"-對-二甲基氨苯基-l"-對-氯苯基-l",3"-丁二烯-4"-基)苯并2-苯并[c]呋喃酮、3-(4'-二甲氨基-2'-芐氧基)-3-(1"-對-二甲基氨苯基-1"-苯基-1",3"-丁二烯-4"-基)苯并2-苯并[c]呋喃酮、3-二甲氨基-6-二甲氨基-芴-9-螺-3'-(6'-二甲氨基)2-苯并[c]呋喃酮、3,3-雙{2-(對-二甲基氨苯基)-2-(對-甲氧苯基)乙烯基}-4,5,6,7-四氯2-苯并[c]呋喃酮、3-雙{1,1-雙(4-吡咯垸苯基)亞乙-2-基}-5,6-二氯-4,7-二溴2-苯并[c]呋喃酮、雙(對-二甲氨基苯乙烯基)-l-萘磺酰甲垸、3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-二乙氨基_6-甲基—7_苯胺基熒垸、3,6-雙(二甲氨基)熒垸螺(9,3')-6'-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基熒垸、3-(N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基)-6-甲基-7-苯胺基熒烷、3-N-乙基-N-四氫化糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基熒垸、3-二乙氨基-6-甲基-7-間三甲苯氨基-4',5'-苯并熒烷、3-N-甲基-N-異丁基-6-甲基-7-苯胺基熒垸和3-N-乙基->^-異戊基-6-甲基-7-苯胺基熒垸。這些中的每一個可以被單獨使用或兩個或以上結合使用。上述顯色劑沒有具體限定,并且可以根據期望用途在常規受電子化合物中適當地選擇。其例子包括酚化合物、苯硫酚化合物、硫脲衍生物、有機酸或其金屬鹽。顯色劑的具體例子包括4,4'-異亞丙基雙酚、3,4'-異亞丙基雙酚、4,4'-異亞丙基雙(鄰-甲基苯酚)、4,4'-仲-亞丁基雙酚、4,4'-異亞丙基雙(鄰-叔丁基苯酚)、4,4'-亞環己基雙酚、4,4'-異亞丙基雙(2-氯苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-叔丁基-2-甲基)苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己苯基)丁烷、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基)苯酚、4,4'-聯苯酚砜、4,2'-聯苯酚砜、4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜、4-芐氧基-4'-羥基二苯砜、4,4'-聯苯酚亞砜、苯甲酸對-羥基異丙酯、苯甲酸對-羥基節酯、節基原兒茶酸(benzylprotocatechuicacid)、掊酸十八酯(stearylgallate)、掊酸月桂酯(laurylgallate)、掊酸辛酯(octylgallate)、1,7-雙(4-羥基苯硫基)-3,5-二噁庚燒(dioxaheptane)、1,5-雙(4-羥基苯硫基)-3-螺庚烷(oxah鄰tane)、1,3-雙(4-羥基苯硫基)-丙烷、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、1,3-雙(4-羥基苯硫基)-2-徑基丙烷、N,N'-二苯基硫脲、N,N'-二(間-氯苯基)硫脲、N-水楊酰替苯胺、5-氯-N-水楊酰替苯胺(5-chloro-salicylanilide)、水楊基-鄰-氯酰苯胺、2_羥基-3-萘甲酸酯、硫代氰酸鋅的安替比林配合物、2-乙酰氧基-3-萘甲酸的鋅鹽、2-羥基-l-萘甲酸和l-羥基-2-萘甲酸的金屬鹽、羥基萘甲酸的鋅鹽和鋁鹽、雙(4-羥基苯基)甲基乙酸酯、雙(4-羥基苯基)芐基乙酸酯、4-{/3-(對_甲氧苯氧基)乙氧基}水楊酸、1,3-雙(4-羥基枯基)苯、1,4-雙(4-羥基枯基)苯、2,4'-聯苯酚砜、3,3'-二烯丙基-4,4'-聯苯酚砜(3,3'-dialIyl-4,4'-diphenolsulfone)、a,a-雙(4-羥基苯基)-a-甲基甲苯硫氰酸鋅的安替比林配合物、四溴雙酚A、四溴雙酚S、4,4'-硫代雙(2-甲基苯酚)、3,4-二羥基-4'-甲基-二苯砜和4,4'-硫代雙(2-氯苯酚)。這些中的每一個可以被單獨使用或兩個或以上結合使用。顯色劑在熱敏記錄層中的加入量不受特別限定,可以根據期望用途適當地調整。對于按質量計1份無色染料,其優選為按質量計1份至按質量計20份,更優選為按質量計2份至按質量計10份。所述粘結劑樹脂不受特別限定,并且可以從本領域已知的那些粘結劑樹脂中適當地選擇。其例子包括聚乙烯醇;淀粉或其衍生物;纖維素衍生物,例如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素和乙基纖維素;水溶性聚合物,例如聚丙烯酸純堿(polyacrylicsoda)、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯/順丁烯二酐共聚物堿性鹽、異丁烯/順丁烯二酐共聚物堿性鹽、聚丙烯酰胺、藻酸純堿(alginicsoda)、明膠和酪蛋白;聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸丁酯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及類似物的乳狀液;苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酰基共聚物及類似物的膠乳。這些中的每一個可以被單獨使用或兩個或以上結合使用。在熱敏記錄層中,各種熱熔物質可以被用作填料。所述熱熔物質的例子包括脂肪酸,例如,硬脂酸和山崳酸;脂肪酸酰胺,例如,硬脂酸酰胺和棕櫚酸酰胺;脂肪酸金屬鹽,例如,硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、棕櫚酸鋅和山崳酸鋅;對-芐基聯苯、三聯苯、三苯甲垸、對-芐氧基苯甲酸芐酯(p-benzyloxybenzoicacidbenzyl)、/3-芐氧基萘(/3-benzyloxynaphthalene)、/3-萘甲酸苯酯(/3-naphthoicacidphenylester)、l-羥基-2-萘甲酸苯酯、l-羥基-2-萘甲酸甲酯、碳酸二苯酯、對苯二甲酸二芐酯、對苯二甲酸二甲酯、1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二節氧基萘(l,4-dibenzyloxynaphthalene)、1,2-雙(苯氧基)乙垸、1,2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、1,2-雙(4-甲基苯氧基)乙垸、1,4-雙(苯氧基)丁烷、1,4-雙(苯氧基)-2-丁烯、1,2-雙(4-甲氧基苯硫基)乙垸、二苯甲酰甲烷、1,4-雙(苯硫基)丁烷、1,4-雙(苯硫基)-2-丁烯、1,2-雙(4-甲氧苯硫基)乙烷、U-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、1,4-雙(2-乙烯氧基乙氧基)苯、對-(2-乙烯氧基乙氧基)聯苯、對-烯丙氧基聯苯、對-炔丙氧基聯苯(p-propargyloxybiphenyl)、二苯甲酰氧甲烷(dibenzoyloxymethane)、1,3-二苯甲酰氧丙烷(l,3-dibenzoyloxypropane)、二芐化二硫、l,l-二苯基乙醇、l,l隱二苯基丙醇(l,l-diphenylpropanol)、對-(芐氧基)芐醇、1,3-二苯氧基-2-丙醇a3-diphenoxy-2-propano)、N-十八垸基氨基甲酰基-對-甲氧羰基苯、N-十八烷基氨基甲酰基苯、草酸二芐酯和1,5-雙(對-甲氧苯氧基)-3-隨戊烷(oxapentane)。這些中的每一個可以被單獨使用或兩個或以上結合使用。在熱敏記錄層中,可以根據需要結合使用各種輔助添加劑組分,例如表面活性劑和潤滑劑。潤滑劑的例子包括高級脂肪酸或它們的金屬鹽、高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸酯、動物蠟、植物蠟、地蠟和石油蠟。形成熱敏記錄層的方法不受特別限定,并且所述熱敏記錄層可以通過通常已知的方法形成。例如,可將無色染料和顯色劑粉碎,并且通過分散裝置,例如球磨機、超微磨碎機和砂磨機,與粘結劑樹脂和其它組分一起分散,直到分散體的粒徑為1至3/xm;之后,根據需要按照具體配方,通過混合該分散體與由填料及類似物組成的分散液體,制備熱敏記錄層的涂布溶液,并將該涂布溶液施用于載體的表面上,從而可以在載體上形成熱敏記錄層。熱敏記錄層的厚度依賴于熱敏記錄層的組成和要產生的熱敏粘合材料的用途而變化,不可能統一限定,然而,其優選為1Mm至50/rni,更優選為3/xm至20脾。用于熱轉印記錄的熱敏粘合材料的熱轉印記錄吸墨層或用于噴墨記錄的熱敏粘合材料中的吸墨層含有填料、粘結劑樹脂和防水添加劑并且根據需要進一步含有其它組分。填料不受特別限定,并且可以根據期望用途適當地選擇。其例子包括碳酸鈣、硅石、二氧化鈦、氫氧化鋁、粘土、煅燒粘土、硅酸鎂、碳酸鎂、白炭墨、氧化鋅、硫酸鋇、表面處理的碳酸鈣或硅石、脲甲醛水樹脂(urea-formalinresin)、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯及類似物的細粉。粘結劑樹脂不受特別限定,并且可以從常規水溶性樹脂中適當地選擇。其例子包括聚乙烯醇、淀粉或其衍生物;纖維素衍生物,例如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素和乙基纖維素;水溶性聚合物,例如聚丙烯酸純堿(polyacrylicacidsoda)、聚乙烯吡咯垸酮、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯/順丁烯二酐共聚物堿性鹽、異丁烯/順丁烯二酐共聚物堿性鹽、聚丙烯酰胺、藻酸純堿(alginicacidsoda)、明膠和酪蛋白。這些中的每一個可以單獨使用或者兩個或多個結合使用。在吸墨層中的填料和水溶性樹脂之間的含量比率與熱敏粘合材料的防粘連性效果有關,并且它們之間的質量比當基于固體含量時,對于按質量計1%的填料,優選為按質量計0.1%至按質量計0.2%的水溶性樹脂。防水添加劑不受特別限定,并且可以根據期望用途適當地選擇。其例子包括甲醛、乙二醛、鉻明礬、三聚氰胺、三聚氰胺-甲醛樹脂、聚酰胺樹脂和聚酰胺-表氯醇樹脂。防水添加劑與水溶性樹脂之間的含量比率也與熱敏粘合材料的防粘連性效果有關,并且它們之間的質量比當基于固體含量時,對于按質量計1%的水溶性樹脂,優選為按質量計0.3%至按質量計0.5%的防水添加劑。按此方式,吸墨層是通過在吸墨層涂布溶液中含有填料和水溶性樹脂以及進一步含有水溶性樹脂和防水添加劑形成的。此外,除了通過所述填料得到的效果外,可以通過使吸墨層的表面經受砑光處理,以獲得500秒或以上的平滑度,進一步提高印刷質量。<保護層>保護層含有樹脂組分并且根據需要還含有其它組分。對于樹脂,例如,可以使用疏水樹脂乳液或水溶性樹脂,然而,就阻擋性能而言,通過使用水溶性樹脂形成的膜優選作為保護層。當使用水溶性樹脂時,通過使用交聯劑使其防水,可以增強水溶性樹脂的功能。對于水溶性樹脂,通常使用聚乙烯醇樹脂,并且可以適當地選擇可使其防水的交聯劑和聚乙烯醇樹脂組合物,予以應用。所述組合物的例子包括羧基改性的聚乙烯醇樹脂與聚酰胺表氯醇樹脂之間的組合以及具有活性羰基的醇與酰肼化合物之間的組合。在這些中,含有具有活性羰基的聚乙烯醇和作為交聯劑的酰肼化合物的保護層具有特別高的耐熱性和防水性,并且幾乎不受壓力、溫度和濕度增加的影響,因此防粘連性可以顯著提高。具有活性羰基的聚乙烯醇可以通過常規方法產生,如對通過共聚合具有活性羰基的乙烯基單體和脂肪酸乙烯基酯而得到的聚合物進行皂化的方法。具有活性羰基的乙烯基單體的例子包括具有酯殘基的基團和具有丙酮基團的基團,然而,具有雙丙酮基團的乙烯基單體是優選的。具體而言,雙丙酮丙烯酰胺和甲基雙丙酮丙烯酰胺(methadiacetoneacrylamide)是優選的。脂肪酸乙烯基酯的例子包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯。在這些物質中,乙酸乙烯酯是特別優選的。具有活性羰基的聚乙烯醇(PVA)可以是通過可共聚的其它乙烯基單體的共聚合而形成的共聚物。這些可共聚的乙烯基單體的例子包括丙烯酸酯、丁二烯、乙烯、丙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐和衣康酸。在具有活性羰基的聚乙烯醇(PVA)中的活性羰基的含量優選為總聚合物含量的0.5mol。/。至20mol%。考慮到防水性,其更優選為總聚合物含量的2mol%至10mo1。/。。當該含量為2mol。/。以下時,在實際應用中防水性是不足的,并且即使當含量在10moI。/。以上時,不能得到進一步增強的防水性,而且是不經濟的,因為這將僅僅使其成本昂貴。具有活性羰基的聚乙烯醇(PVA)的聚合度優選為300至3,000,更優選為500至2,200。具有活性羰基的聚乙烯醇(PVA)的皂化率優選在80%或以上。酰肼化合物不受特別限定,只要該化合物具有酰肼基團,并且可以根據需要適當選擇。其例子包括碳酰肼、乙二酸二酰肼、酰肼甲酸酯(hydrazideformate)、酰肼乙酸酯(hydrazideacetate)、丙二酸二酰肼、丁二酸酰肼、己二酸酰肼、壬二酸酰肼、癸二酸酰肼、十二雙酸酰肼、順丁烯二酸二酰肼、反丁烯二酸二酰肼、衣康酸二酰肼、酰肼苯甲酸酯(hydrazidebenzoate)、戊二酸二酰肼、二甘醇酸酰肼、酒石酸二酰肼、蘋果酸二酰肼、間苯二酸酰肼、對苯二酸二酰肼、2,7-萘甲酸二酰肼和聚丙烯酰肼(polyacrylichydrazide)。這些中的每一個可以被單獨使用或者兩個或多個結合使用。在這些酰肼化合物中,從防水性和安全的觀點看,己二酸二酰肼是優選的。對于按質量計100份的具有活性羰基的聚乙烯醇而言,酰肼化合物的含量優選為按質量計5份至按質量計40份,更優選為按質量計15份至按質量計25份。保護層優選含有填料。對于填料,堿性填料是優選的。其例子包括氫氧化鋁、碳酸鈣、滑石和堿性硅酸鹽。在這些物質中,就其與熱敏頭的匹配性(防止外來物質的粘合)等而言,氫氧化鋁和碳酸鈣是優選的,而就用適當的水溶性堿進行pH控制而言,氫氧化鋁是特別優選的。對于包含在熱敏生色層中的填料而言,可以使用常規填料。其例子包括無機顏料,如碳酸鈣、氧化鋅、氧化鋁、二氧化鈦、硅石、氫氧化鋁、硫酸鋇、滑石、高嶺土、礬土和粘土,或本領域中已知的有機顏料,然而,所述填料并不限于此。此外,考慮到防水性(防水抗剝離性),優選硅石、高嶺土、氧化鋁,其為酸性顏料或者在水溶液中表現出酸性。就顯色濃度而言,硅石是特別優選的。形成保護層的方法不受特別限定,并且可以通過通常己知的方法來形成。例如,通過常規方法制備保護層的涂布溶液,并將該涂布溶液施用在記錄層的表面上,從而可以形成保護層。保護層的厚度不受特別限定,并且可以根據期望用途適當選擇,然而,其優選為1.0pm至7.0jam。在載體和熱敏記錄層之間,根據需要可以形成下層和類似層。對于構成這些層的組分而言,可以使用含有空心顆粒的顏料、粘結劑、熱熔物質、表面活性劑和類似物。本發明的熱敏粘合材料可以優選在熱敏粘性層被熱活化或加熱之前或之后使用。在這種情況下,可以預先在熱敏粘合材料中形成切割線。有利的是,熱敏粘合材料可以優選用于各種應用如標簽和標記。本發明的熱敏粘合材料的形狀不受特別限定,并且可以根據期望用途適當選擇。其優選的例子包括標簽形狀、片形和巻形。在這些形狀中,優選的是,熱敏粘合材料以長片形成,并且基于方便、貯存空間和易操作性的考慮,將其在被重纏在圓柱形芯上并巻成巻形的條件下貯存。本發明的熱敏粘合材料所粘貼的被粘物不受特別限定,并且該被粘物的尺寸、結構、材料及類似性質可以根據期望用途適當選擇。其優選的材料包括聚烯烴,如聚乙烯和聚丙烯;由丙烯酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚苯乙烯、尼龍或類似物制成的樹脂板;由SUS不銹鋼和鋁制成的金屬板;紙制品,如信封和瓦楞紙;聚烯烴包裝材料;聚氯乙稀包裝材料;由聚乙烯制成的粘結材料或非機織材料如信封。熱活化本發明的熱敏粘合材料中的熱敏粘性層的方法不受特別限定,并且可以根據期望用途適當選擇。所述方法的例子包括利用熱空氣的活化方法、利用熱輥或熱敏頭的活化方法。在這些方法中,利用熱敏頭的活化方法是優選的,并且本發明熱敏粘合材料的熱活化方法是特別優選的。當采用本發明熱敏粘合材料的熱活化方法時,這是有利的,原因在于信息可以被記錄在熱敏記錄層上,并且熱敏粘性層可以通過使用現有的熱敏記錄打印機加熱熱敏粘合材料的兩個表面來進行熱活化。通過使用本發明的熱敏壓敏粘合劑,本發明的熱敏粘合材料可以在低溫((TC)、室溫、高溫(4(TC)的任何環境下展現其出色的粘合強度。在使用本發明熱敏壓敏粘合劑的情況下,熱敏壓敏材料具有對粗糙表面被粘物如瓦楞紙的高粘合強度,并且在防粘連性以及貯存穩定性上是極佳的。此外,通過在載體的一個表面上應用記錄層的涂布溶液,以及在與具有記錄層的表面相反的載體表面上應用本發明的熱敏壓敏粘合劑,可能獲得一種熱敏粘合材料,其在低溫((TC)、室溫、高溫(4(TC)的任何環境下對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有高粘合強度,通過使用熱敏頭可以展現其表面粘性,并且在防粘連性上是優異的。實施例在下文中,將參考具體實施例和比較實例對本發明進行進一步詳細的描述,然而,本發明并不限于這些公開的實施例。首先,實施例X-l至X-16和比較實例X-l至X-9的各熱敏粘合材料如下制備。(生產實施例X-1)-熱熔物質分散體1的制備-通過使用砂磨機(sandmill)分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0pm的體積平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體1。,三苯瞵(商品名TPP,由HOKKOCHEMICALINDUSTRY,CO.,LTD.制造)....................................................................按質量計30份按質量計10%的乙烯醇與烯丙基磺酸鈉的共聚物的水溶液(商品名L-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo"Ltd.制造'數均分子量15,000,皂化率88%)....................................................按質量計15份烷基-烯丙基磺酸鹽(表面活性劑)...................按質量計0.15份水...........................................................按質量計54.85份(生產實施例X-2)-熱熔物質分散體2的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0的體積平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體2。四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷(商品名TTHP,由HOKKOCHEMICALINDUSTRYCO.,LTD,制造)...................按質量計30份按質量計10。/。的乙烯醇與烯丙基磺酸鈉的共聚物的水溶液(商品名L-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,數均分子量15,000,皂化率:(生產實施例X-3)-熱熔物質分散體3的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0的體積平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體3。*三苯瞵(商品名TPP,由HOKKOCHEMICALINDUSTRY,CO.,LTD.制備)................................................................按質量計30份,按質量計10%的乙烯醇與烯丙基磺酸鈉的共聚物的水溶液(商品名KL-318,由KURARAYCo.,Ltd.制備,數均分子量80,000,皇化率88%)...............................................................按質量計15份烷基-烯丙基磺酸鹽(表面活性劑).................按質量計0.15份水..........................................................按質量計54.85份(生產實施例X-4)-熱熔物質分散體4的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0的體積平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體4。四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酉旨]甲垸(商品名TTHP,由HOKKOCHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.制造)...........................按質量計30份按質量計10y。的乙烯醇與烯丙基磺酸鈉的共聚物的水溶液(商品名KL-318,由KURARAYCo.,Ltd.制造,數均分子量80,000,皂化率88%)..........................................................................按質量計15份垸基-烯丙基磺酸鹽(表面活性劑)............................按質量計0.15份水.....................................................................按質量計54.S5份(生產實施例X-5)-熱熔物質分散體5的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0pm的體積平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體5。三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酉旨(商品名IRGAFOS168,由ChibaSpecialtyChemicalsK.K.制造)........................................按質量計30份,按質量計10%的乙烯醇與烯丙基磺酸鈉的共聚物的水溶液(商品名L-3266,88%)垸基-烯丙基磺酸鹽(表面活性劑)tK.......................................按質量計15份.按質量計0.15份.按質量計54.85份由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,數均分子量15,000,皂化率88%).............................................................按質量計15份垸基-烯丙基磺酸鹽(表面活性劑)...............按質量計0.15份水.........................................................按質量計54.85份(生產實施例X-6)-熱熔物質分散體6的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0的體積平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體6。三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酉旨(商品名IRGAFOS168,由ChibaSpecialtyChemicalsK.K.制造)...............................................按質量計30份,按質量計10%的乙烯醇與烯丙基磺酸鈉的共聚物的水溶液(商品名KL-318,由KURARAYCo.,Ltd.制造,數均分子量80,000,皂化率88%).....................................................................按質量計15份烷基-烯丙基磺酸鹽(表面活性劑).......................按質量計0.15份水................................................................按質量計54.85份(生產實施例X-7)-熱熔物質分散體7的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0的體積平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體7。2-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑..........按質量計30份*按質量計10%的乙烯醇與烯丙基磺酸鈉的共聚物的水溶液(商品名L-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,數均分子量15,000,皂化率:88%)..........................................................................按質量計15份烷基-烯丙基磺酸鹽(表面活性劑).............................按質量計0.15份水......................................................................按質量計54.85份(生產實施例X-8)-熱熔物質分散體8的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0的體積平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體8。,鄰苯二甲酸二環己酯(熔點63°C)............................按質量計30份按質量計10%的乙烯醇與烯丙基磺酸鈉的共聚物的水溶液(商品名L-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo"Ltd.制造,數均分子量15,000,皂化率88%).........................................................................按質量計15份烷基-烯丙基磺酸鹽(表面活性柳zK.......................................按質量計0.15份按質量計54.85份(生產實施例X-9)-非熱熔物質分散體1的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有1.0)Lim的平均粒徑,從而制備非熱熔物質分散體1。有機硅樹脂顆粒(KMP-590,由Shin-EtsuChemicalCo"Ltd制造)(生產實施例X-10)-非熱熔物質分散體2的制備-通過使用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以使該混合物通過使用砂磨機而具有2.0pm的平均粒徑,從而制備非熱熔物質分散體2。聚甲基丙烯酸甲酯交聯材料(EPOSTARMA1002,由NIPPONSHOKUBAICO.,LTD.制造)..............................................按質量計30.0份按質量計30%的聚乙烯醇水溶液..................按質量計5.0份表面活性劑(烷基-烯丙基磺酸鹽)..................按質量計0.15份水..........................................................按質量計64.85份(生產實施例X-ll)-下層涂布溶液的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,從而制備下層涂布溶液。含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂(固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0pm,空心率92%)..............................按質量計30份苯乙烯/丁二烯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度=4",不揮發物含量按質量計50%).............................................................................按質量計40份水........................................................................按質量計30份(實施例X-l)<熱敏粘合材料的制備>-熱敏壓敏粘合劑液體1的制備-通過使用熱熔物質分散體1和2制備下述的熱敏壓敏粘合劑液體1。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65按質量計30%的聚乙烯醇水溶液表面活性劑(烷基-烯丙基磺酸鹽)zK........................................按質量計30.0份.按質量計5.0份..按質量計0.15份..按質量計64.85份°C,不揮發物含量按質量計50%)熱熔物質分散體1..............熱熔物質分散體2..............按質量計30份按質量計52份.按質量計18份接下來,將熱敏壓敏粘合劑液體1施用在其上未形成記錄層的、紙重為80g/iT^的單面涂布紙的表面(背面)上,以便具有16g/t^的干質量,并干燥所施用的液體,從而制備實施例X-1的熱敏粘合材料。(實施例X-2)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備實施例X-2的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體2代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體2的制備-通過使用熱熔物質分散體1和2,以與實施例X-l相同的方式制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體2。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%)....................................按質量計30份熱熔物質分散體1...................................................按質量計35份熱熔物質分散體2...................................................按質量計35份(實施例X-3)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-1相同的方式制備實施例X-3的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體3代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體3的制備-通過使用熱熔物質分散體1和2,以與實施例X-l相同的方式制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體3。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-30。C,不揮發物含量按質量計50%)...........................按質量計30份熱熔物質分散體1...........................................按質量計52份熱熔物質分散體2............................................按質量計18份(實施例X-4)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-1相同的方式制備實施例X-4的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體4代替熱敏壓敏粘合劑液體I。-熱敏壓敏粘合劑液體4的制備-通過使用熱熔物質分散體3和4,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體4。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65(實施例X-5)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備實施例X-5的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體5代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體5的制備-通過使用熱熔物質分散體3和4,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體5。*苯乙烯/丁二烯共聚物乳液(商品名NALSTERSRlll,由JSRCorporation制造,玻璃化轉變溫度(Tg)--34°C,不揮發物含量按質量計50%)(實施例X-6)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-1相同的方式制備實施例X-6的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體6代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體6的制備-通過使用熱熔物質分散體1和2以及非熱'熔物質分散體2,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體6。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%).....................按質量計30份熱熔物質分散體1....................................按質量計52份熱熔物質分散體2....................................按質量計18份非熱熔物質分散體2..................................按質量計16.7份(實施例X-7)<熱敏粘合材料的制備>將下層涂布溶液施用在紙重為80g/m2的單面涂布紙的表面(背面)上,'C,不揮發物含量按質量計50%)熱熔物質分散體3..............熱熔物質分散體4..............按質量計30份按質量計52份.按質量計18份熱熔物質分散體3熱熔物質分散體4按質量計30份按質量計52傷、,.按質量計18份以便具有5g/r^的干質量,并干燥所施用的涂布溶液,從而制備下層。接下來,在該下層的表面上,施用與實施例X-1中所用的相同的熱敏壓敏粘合劑液體l,并以與實施例X-1相同的方式干燥所施用的液體1,從而制備實施例X-7的熱敏粘合材料。(實施例X-8)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-1相同的方式制備實施例X-8的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體7代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體7的制備-通過使用熱熔物質分散體1和5,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體7。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65°C,不揮發物含量按質量計50%)........................按質量計30份熱熔物質分散體1......................................按質量計52份熱熔物質分散體5......................................按質量計18份(實施例X-9)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備實施例X-9的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體8代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體8的制備-通過使用熱熔物質分散體1和5,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體8。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%)..............................按質量計30份熱熔物質分散體1.............................................按質量計35份熱熔物質分散體5..............................................按質量計35份(實施例X-10)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備實施例X-10的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體9代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體9的制備-通過使用熱熔物質分散體1和5,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體9。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-30(實施例X-ll)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備實施例X-ll的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體IO代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體10的制備-通過使用熱熔物質分散體3和6,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體10。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65°C,不揮發物含量按質量計50%)...........................按質量計30份熱熔物質分散體3..........................................按質量計52份熱熔物質分散體6...........................................按質量計18份(實施例X-12)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備實施例X-12的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體11代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體11的制備-通過使用熱熔物質分散體1和5以及非熱熔物質分散體l,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體11。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%)...........................按質量計30份熱熔物質分散體1..........................................按質量計52份熱熔物質分散體5...........................................按質量計18份非熱熔物質分散體1........................................按質量計16.7份(實施例X-13)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備實施例X-13的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體12代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體12的制備-通過使用熱熔物質分散體1和5,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑'C,不揮發物含量按質量計50%)熱熔物質分散體1..............熱熔物質分散體5..............按質量計30份.按質量計52份..按質量計18份液體12。苯乙烯/丁二烯共聚物乳液(商品名NALSTERSRII,由JSRCorporation制造,玻璃化轉變溫度(Tg):-34°C,不揮發物含量按質量計50%)....................................................................按質量計30份熱熔物質分散體1.........................................按質量計52份熱熔物質分散體5..........................................按質量計18份(實施例X-14)<熱敏粘合材料的制備>將下層涂布溶液施用在其上未形成記錄層的紙重為80g/n的單面涂布紙的表面(背面)上,以便具有5g/m2的干質量,然后干燥所施用的涂布溶液,從而制備下層。接下來,在該下層的表面上,施用與實施例X-8中所用的相同的熱敏壓敏粘合劑液體7,并以與實施例X-8相同的方式干燥所施用的液體7,從而制備實施例X-14的熱敏粘合材料。(實施例X-15)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備實施例X-15的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體13代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體13的制備-通過使用熱熔物質分散體l、2和5,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體13。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%)...........................按質量計30份熱熔物質分散體1..........................................按質量計52份熱熔物質分散體2...........................................按質量計9份熱熔物質分散體5............................................按質量計9份(實施例X-16)<熱敏記錄層的形成〉-不起泡絕熱層涂布溶液[E液體]的制備-將含有下列成分的混合物攪拌并分散,從而制備形成不起泡絕熱層的涂布溶液[E液體]。細空心顆粒分散體(含有1,1-二氯乙烯-丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂,固體含量=按質量計32%,平均粒徑-3.6ium,空心率=92%):按質量計30份;和苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg)=+4°C》............................................................按質量計10份表面活性劑(DAPROW-77,由ElementisJapanK.K.制造)...........................................................按質量計O.l份水.....................................................按質量計60份-成色劑(color-Coupler)分散體[F液體]的制備-將含有下列成分的混合物攪拌并分散,從而制備成色劑分散體[F液體]。-顯色劑分散體[G液體]的制備-將含有下列成分的混合物通過砂磨機分散,以使各組分具有1.5pm的平均粒徑,從而制備顯色劑分散體[G液體]。接下來,在[F液體]:[G液體^1:8(質量比)的混合比下混合成色劑分散體[F液體]和顯色劑分散體[G液體]并攪拌,以制備熱敏生色層的涂布溶液[H液體]。接下來,將用于形成不起泡絕熱層的涂布溶液[E液體]施用在紙重為80g/m2的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)的表面(背面)上,以便具有4g/n^的干質量,并干燥所施用的E液體,從而制備不起泡的絕熱層。接下來,在該不起泡絕熱層的表面上,施用成色劑分散體[F液體],以便具有5g/n^的干質量,并干燥所施用的F液體,以形成熱敏記錄層。隨后,使該熱敏記錄層的表面經受超級壓光機處理,以便具有2,000秒的Okeii平滑度,從而具有熱敏記錄層的熱敏記錄紙得以制備。接下來,在沒有形成熱敏記錄層的所獲得熱敏記錄紙的載體表面上,施以與實施例X-l中所用的相同的熱敏壓敏粘合劑液體1,以使干燥粘合量為16g/m2,并干燥該施用液體l,以形成熱敏粘性層,從而制備出實施例X-16的熱敏粘合材料。(比較實例X-l)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-1相同的方式制備比較實例X-1的熱敏粘合材料,只是3-二-正丁氨基-6-甲基-7-苯胺基熒烷聚乙烯醇(按質量計10%水溶液)......zK.............................................按質量計20份按質量計10份.按質量計70份4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜.........聚乙烯醇(按質量計10%水溶液)碳酸鈣.................................tK.......................................按質量計io份按質量計25份.按質量計15份.按質量計50份用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體14代替熱敏壓敏粘合劑液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體14的制備-通過使用熱熔物質分散體1和7,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體14。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)==-65°C,不揮發物含量按質量計50%).................................按質量計30份熱熔物質分散體l................................................按質量計35份熱熔物質分散體7.................................................按質量計35份(比較實例X-2)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-1相同的方式制備比較實例X-2的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體15代替熱敏壓敏液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體15的制備-通過使用熱熔物質分散體2和8,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體15。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%)..............................按質量計30份熱熔物質分散體2..............................................按質量計35份熱熔物質分散體8.............................................按質量計35份(比較實例X-3)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備比較實例X-3的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體16代替熱敏壓敏液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體16的制備-通過使用熱熔物質分散體5和8,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體16。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%)...........................按質量計30份熱熔物質分散體5...........................................按質量計35份熱熔物質分散體8...........................................按質量計35份(比較實例X-4)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備比較實例X-4的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體17代替熱敏壓敏液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體17的制備-通過使用熱熔物質分散體l,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體17。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65°C,不揮發物含量按質量計50%)..................按質量計30份熱熔物質分散體1.................................按質量計70份(比較實例X-5)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備比較實例X-5的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體18代替熱敏壓敏液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體18的制備-通過使用熱熔物質分散體2,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體18。甲基丙烯酸甲酯倆烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%)..............................按質量計30份熱熔物質分散體2.............................................按質量計70份(比較實例X-6)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備比較實例X-6的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體19代替熱敏壓敏液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體19的制備-通過使用熱熔物質分散體5,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體19。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65。C,不揮發物含量按質量計50%)...........................按質量計30份熱熔物質分散體5..........................................按質量計70份(比較實例X-7)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-1相同的方式制備比較實例X-7的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體20代替熱敏壓敏液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體20的制備-通過使用熱熔物質分散體1和2,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體20。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-72(比較實例X-8)<熱敏粘合材料的制備〉以與實施例X-l相同的方式制備比較實例X-8的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體21代替熱敏壓敏液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體21的制備-通過使用熱熔物質分散體1和5,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體21。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-72。C,不揮發物含量按質量計50%)..............................按質量計30份熱熔物質分散體1.............................................按質量計52份熱熔物質分散體5.............................................按質量計18份(比較實例X-9)<熱敏粘合材料的制備>以與實施例X-l相同的方式制備比較實例X-9的熱敏粘合材料,只是用下面所述的熱敏壓敏粘合劑液體22代替熱敏壓敏液體1。-熱敏壓敏粘合劑液體22的制備-通過使用熱熔物質分散體1和2,制備含有下列成分的熱敏壓敏粘合劑液體22。甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg)=-5。C,不揮發物含量按質量計50%)..............................按質量計30份熱熔物質分散體1.............................................按質量計52份熱熔物質分散體2.............................................按質量計18份隨后,就粘合性能和防粘連性,對如此獲得的實施例X-1至X-16和比較實例X-l至X-9的各熱敏粘合材料進行評價如下。表2X示出了評價結果。<粘合性能評價〉將得到的熱敏粘合材料分別切割成矩形(40mmx150mm),通過使用熱敏印刷裝置(TH-PMD,由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造),在如下條件下熱活化每一種切割材料熱敏頭能量0.50mJ/點;印刷速度4ms/線;以及平壓壓力6kgf°C,不揮發物含量按質量計50%)熱熔物質分散體1..............熱熔物質分散體2..............按質量計30份按質量計52份按質量計18份/線。接下來,利用橡皮輥,在2kg的壓力下,將各熱活化的熱敏粘合材料以其縱向粘貼至瓦楞紙,將該瓦楞紙在如下三個環境條件下原樣保持1小時或以上0'C和30。/。相對濕度(RH);22。C和60%相對濕度;以及4(TC和60%相對濕度,將該瓦楞紙儲存一天,之后,在180度的剝離角和300mm/min的剝離速度的條件下,將熱敏粘合材料分別從瓦楞紙剝離。通過向前的測量儀器(forthgauge)(M0DELDPS-5,由IMADACo.制造)測量此時的粘合強度,以0.1秒間隔讀取所測量的數據,通過平均數值表達粘合強度。注意,粘合強度的單位是gf/40mni。A:1,000gf/40mm或以上B:500gf/40mm或以上至l,OOOgf/40mm以下C:100gf/40mm或以上至500gf/40mm以下D:50gf/40mm或以上至100gf/40mm以下E:50gf/40mm以下(不能被粘貼至瓦楞紙)<防粘連性評價>將得到的熱敏粘合材料分別切割成50mmx50mm的大小,將所切割的熱敏粘合材料層壓在大小與該切割的熱敏粘合材料相同的PPC紙上,然后將它們在5kg的載荷以及50。C的溫度下儲存24小時。目測檢査各熱敏粘合材料實際如何從瓦楞紙剝離的外觀,從而基于在下面表IX中所示的等級和評價標準評價各熱敏粘合材料。表IX<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>示于表2X中的結果顯示,與比較實例X-l至X-9的熱敏粘合材料相比,實施例X-l至X-16的熱敏粘合材料在低溫((TC)環境至高溫(4(TC)環境下與瓦楞紙的粘合性能(表面粘性)是極好的,在防粘連性上也是出色的。接下來,實施例Y-l至Y-21以及比較實例Y-l至Y-7的各熱敏粘合材料如下制備。-熱敏粘合材料的制備-<涂布溶液的制備>熱熔物質分散體熱熔物質..............................................按質量計30.0份聚乙烯醇................................................按質量計5.0份(按質量計30%水溶液),表面活性劑(垸基-烯丙基磺酸鹽)...................按質量計0.15份水.........................................................按質量計64.85份通過使用砂磨機分散含有上述成分的混合物,以具有1.0iam的平均粒徑,從而得到分散體[A液體]。[B液體]非熱熔物質分散體非熱熔物質.............................................按質量計30.0份聚乙烯醇.................................................按質量計5.0份(按質量計30%水溶液-,表面活性劑(垸基-烯丙基磺酸鹽).....................按質量計0.15份水..........................................................按質量計64.85份通過使用砂磨機分散含有上述成分的混合物,以具有1.5pm的平均粒徑,從而得到分散體[B液體]。形成熱敏粘性層的液體甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;不揮發物含量50%)................................................按質量計10份疏烯粘合賦予劑乳液(TAMANOLE-IOO,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;軟化點150°C;不揮發物含量50%).......................按質量計6.5份如上述制備的熱熔物質分散體[A液體].....................按質量計33.3份如上述制備的熱熔物質分散體[B液體]........................按質量計16.7份下層涂布溶液細空心顆粒(含丙烯腈-l,l-二氯乙烯作為主要組分的共聚物樹脂)(固體含量--41%,體積平均粒徑3.6pm,空心率90%).....................按質量計14.6份,丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物(玻璃化轉變溫度(Tg)=-65°C;固體含量55.4%,由ShowaHighPolymerCo"Ltd.制造)............................................................................按質量計21.7份水.....................................................................按質量計63.7份作為載體,使用紙重為80g/n^的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)。在無涂層形成的單面涂布紙表面上,施用如上制備的下層涂布溶液[D液體],以使干燥粘合量為5g/i^并且所施用的液體D被干燥而形成中間層。隨后,在該中間層的表面上,施用如上制備的熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體],以使干燥粘合量為10g/n^并且所施用的液體C被干燥而形成熱敏粘性層,從而制備熱敏粘合材料。(實施例Y-l)根據上述步驟制備熱敏粘合材料,使用三苯瞵作為熱熔物質分散體[A液體]中的熱熔物質和二氧化硅(硅石)作為非熱熔物質分散體[B液體]中的非熱熔物質分散體,如在下表1Y-(a)中所示,制備實施例Y-l的熱敏粘合材料。在實施例Y-1中,非熱熔物質與熱塑性樹脂的質量比為L0,非熱熔物質與熱熔物質的質量比為0.5。(實施例Y-2)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-l相同的方式制備實施例Y-2的熱敏粘合材料,只是含有苯胍胺-三聚氰胺-甲醛縮合物的樹脂顆粒(EPOSTERM30,由NIPPONSHOKUBAICO.,LTD.制造)代替二氧化硅被用作非熱熔物質分散體[B液體中的非熱熔物質,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-3)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-l相同的方式制備實施例Y-3的熱敏粘合材料,只是有機硅樹脂顆粒(KMP-590,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)代替二氧化硅被用作非熱熔物質分散體[B液體]中的非熱熔物質,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-4)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-l相同的方式制備實施例Y-4的熱敏粘合材料,只是聚甲基丙烯酸甲酯交聯材料(EPOSTERMA1002,由NIPPONSHOKUBAICO.,LTD.制造)代替二氧化硅被用作非熱熔物質分散體[B液體]中的非熱熔物質,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-5)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-5的熱敏粘合材料,只是在制備形成熱敏粘性層的液體[C液體]時,非熱熔物質分散體[B液體]的加入量變為按質量計8.5份,如在下表lY-(a)中所示。在實施例Y-5中,非熱熔物質與熱塑性樹脂的質量比為0.51。(實施例Y-6)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-6的熱敏粘合材料,只是在制備形成熱敏粘性層的液體[C液體]時,非熱熔物質分散體[B液體]的加入量變為按質量計33份,如在下表lY-(a)中所示。在實施例Y-6中,非熱熔物質與熱塑性樹脂的質量比為1.98。(實施例Y-7)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-7的熱敏粘合材料,只是在制備形成熱敏粘性層的液體[C液體]時,非熱熔物質分散體[B液體]的加入量變為按質量計7份,如在下表1Y-(a)中所示。在實施例Y-7中,非熱熔物質與熱塑性樹脂的質量比為0.42。(實施例Y-8)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-8的熱敏粘合材料,只是在制備形成熱敏粘性層的液體[C液體]時,非熱熔物質分散體[B液體]的加入量變為按質量計40份,如在下表1Y-(a)中所示。在實施例Y-8中,非熱熔物質與熱塑性樹脂的質量比為2.4,如在表1Y-(a)中所示。(實施例Y-9)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-9的熱敏粘合材料,只是在制備形成熱敏粘性層的液體[C液體]時,未加入萜烯粘合賦予劑乳液,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-10)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-10的熱敏粘合材料,只是熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]被施用在中間層表面上,以使其干燥粘合量為20g/m2,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-ll)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-11的熱敏粘合材料,只是熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]被施用在中間層表面上,以使其干燥粘合量為9g/m2,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-12)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-12的熱敏粘合材料,只是熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]被施用在中間層表面上,以使其干燥粘合量為21g/m2,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-13)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-13的熱敏粘合材料,只是熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]被施用在中間層表面上,以使其干燥粘合量為30g/m2,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-14)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-14的熱敏粘合材料,只是熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]被施用在中間層表面上,以使其干燥粘合量為31g/m2,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-15)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-15的熱敏粘合材料,只是熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]被施用在中間層表面上,以使其干燥粘合量為40g/m2,如在下表lY-(a)中所示。(實施例Y-16)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-16的熱敏粘合材料,只是無下層形成,如在下表1Y-(a)中所示。(實施例Y-17)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-17的熱敏粘合材料,只是制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,在熱熔物質分散體[A液體]的制備中,以1:1(50:50)質量比混合的三苯瞵和三-間-甲苯基膦(tri-m-tolylphosphiiie)的混合物用來替代三苯瞵,如在下表1Y-(a)中所示。應當注意,三-間-甲苯基膦是結構式(6)表示的化合物。(實施例Y-18)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-18的熱敏粘合材料,只是制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,在熱熔物質分散體[A液體]的制備中,以1:1(50:50)質量比混合的三苯瞵和2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5氯苯并三唑的混合物用來替代三苯瞵,如在下表lY-(a)中所示。應當注意,2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5氯苯并三唑是由結構式(l)表示的化合物。(實施例Y-19)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-18相同的方式制備實施例Y-19的熱敏粘合材料,只是制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,在熱熔物質分散體[A液體]的制備中,三苯瞵和2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5氯苯并三唑的混合物的質量比變為3:1(75:25),如在下表lY-(a)中所示。(實施例Y-20)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-18相同的方式制備實施例Y-20的熱敏粘合材料,只是制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,在熱熔物質分散體[A液體]的制備中,三苯瞵和2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯萄-5氯苯并三唑的混合物的質量比變為1:3(25:75),如在下表lY-(b)中所示。(實施例Y-21)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備實施例Y-21的熱敏粘合材料,只是代替用在熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]中的萜烯粘合賦予劑乳液(TAMANOLE-IOO,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造),使用松香酯粘合賦予劑乳液(SUPERESTERE-650,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd,制造;軟化點160°C;不揮發物含量50%),如在下表lY-(b)中所示。(比較實例Y-l)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備比較實例Y-l的熱敏粘合材料,只是在制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,沒有使用非熱熔物質分散體[B液體],如在下表lY-(b)中所示。(比較實例Y-2)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備比較實例Y-2的熱敏粘合材料,只是制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,在熱熔物質分散體[A液體]的制備中,使用2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5氯苯并三唑代替三苯瞵,如在下表lY-(b)中所示。(比較實例Y-3)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備比較實例Y-3的熱敏粘合材料,只是制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,在熱熔物質分散體[A液體]的制備中,使用1,4-環己垸二甲醇雙(磷酸二苯酯)代替三苯瞵,如在下表1Y-(b)中所示。(比較實例Y-4)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備比較實例Y-4的熱敏粘合材料,只是制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,在熱熔物質分散體[A液體]的制備中,使用間苯二酚雙[二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]代替三苯瞵,如在下表IY-(b)中所示。(比較實例Y-5)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-3相同的方式制備比較實例Y-5的熱敏粘合材料,只是制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]時,在形成熱敏粘性層的液體的制備中,沒有使用非熱熔物質分散體[B液體],如在下表1Y-(b)中所示。(比較實例Y-6)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-4相同的方式制備比較實例Y-6的熱敏粘合材料,只是在熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]的制備中,沒有使用非熱熔物質分散體[B液體],如在下表1Y-(b)中所示。(比較實例Y-7)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Y-l相同的方式制備比較實例Y-7的熱敏粘合材料,只是在熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[C液體]的制備中,沒有加入萜烯粘合賦予劑乳液,如在下表1Y-(b)中所示。表,lY-(a)<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>*1:甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳液(熱塑性樹脂甲基丙烯酸酯共聚物)*2:1,4-環己垸二甲醇雙(磷酸二苯酯)*3:間苯二酚雙[二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]*4:非熱熔物質與熱熔樹脂的質量比(非熱熔物質/熱熔物質)*5:非熱熔物質與熱熔物質的質量比(非熱熔物質/熱熔物質)在載體的一個表面上形成有熱敏粘性層的熱敏粘合材料中,在與其上形成熱敏粘性層的表面相反的載體表面上,可以形成各種記錄層如熱敏記錄層、噴墨記錄層、熱轉印著墨層和電子照相記錄層。這些記錄層例如可以使用實施例Y-1至Y-15和比較實例Y-l至Y-7的各種熱敏粘合材料、根據下面的步驟來形成。在下文中,描述了根據本發明的熱敏粘合材料的實例,其每一個有熱敏記錄層形成于載體的一個表面上,該表面是與其上形成有熱敏粘性層的表面相反的載體表面,然而,本發明并不限于這些公開的實施例。(實施例Y-22至Y-42和比較實例Y-8至Y-M)-用于熱記錄的熱敏粘合材料的制備-利用實施例Y-l至Y-21和比較實例Y-l至Y-7的熱敏粘合材料,根據下面的步驟,將熱敏記錄層形成于與其上形成有各熱敏粘性層的表面相反的熱敏粘合材料的每個表面上,從而形成實施例Y-22至Y-42和比較實例Y-8至Y-M的用于熱記錄的熱敏粘合材料。-熱敏記錄層的形成-在下文中,將描述形成熱敏記錄層的各種涂層形成液或涂布溶液的制備。細空心顆粒分散體(含1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂,固體含量32%,體積平均粒徑3.0nm;空心率92%).................按質量計30份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):+4°C)......按質量計10份水...........................................................................按質量計60份將含有上述成分的混合物攪拌并分散,以形成中間層形成液。<<無色染料分散體>>3-二-正丁胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷.......................按質量計20份聚乙烯醇(按質量計10%水溶液)...........................按質量計10份水.................................................................按質量計70份顯色劑分散體》4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜....................................按質量計10份聚乙烯醇(按質量計10%水溶液)...........................按質量計25份碳酸鈣............................................................按質量計15份水..................................................................按質量計50份通過使用砂磨機將含有上述成分的混合物分別分散,以使各組分的平均粒徑約1.5pm,從而制備上述無色染料分散體和顯色劑分散體。隨后,在無色染料分散體:顯色劑分散體-l:8(質量比)的混合比下混合該無色染料分散體和該顯色劑分散體并攪拌,以制備熱敏記錄層形成液。將如上述制備的中間層形成液施用在載體的表面上,以使其干燥質量為4g/m2,并將所施用的液體干燥而形成中間層(絕熱層)。在絕熱層的表面上,施用所制備的熱敏記錄層形成液,并干燥所施用液體以形成熱敏記錄層,從而制備出一個表面涂布有所述熱敏記錄層液體的紙片。通過使用立式砂磨機將含有上述成分的保護層初級分散體的混合物粉碎并分散,以便具有lpm或更小的平均粒徑,從而得到保護層初級分散體。接下來,使用所述保護層初級分散體,制備含有下列成分的保護層形成液。<<保護層形成液>>所制備的保護層初級分散體........................按質量計10份按質量計10%PVA水溶液..........................按質量計20份按質量計12.5%表氯醇水溶液.....................按質量計5份按質量計30%的硬脂酸鋅分散體.................按質量計2份制備含有上述成分的保護層形成液,并將該保護層形成液施用在熱敏記錄層的表面上,以使其干燥粘合量為3g/m2,干燥所施用的保護層形成液,并使其表面進一步經受超級壓光機處理,以便具有2,000秒的Oken平滑度,從而制備出實施例Y-22至Y-42和比較實例Y-8至Y-13的熱敏粘合材料。隨后,根據下面的步驟,關于粘合性能和防粘連性,對如此得到的實施例Y-22至Y-42和比較實例Y-8至Y-13的各熱敏粘合材料進行評價,這些熱敏粘合材料具有實施例Y-16至Y-30和比較實例Y-8至Y-14的一個熱敏記錄層。表3Y示出了評價結果。<粘合性能評價>將得到的各熱敏粘合材料分別切割成矩形(40mmx150mm),通過使用熱敏印刷裝置(TH-PMD,由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造),在如下條件下熱活化每一切割材料各熱敏頭能量0.40mJ/點和0.50mJ/點;印刷速度4ms/線;以及平壓壓力(platenpressure):6kgf/線。接下來,利用橡皮輥,在2kg的壓力下,將各熱活化的熱敏粘合材料以其縱向粘貼至瓦楞紙,將該瓦楞紙在各環境條件下原樣保持15小時。然后,15小時后,在180度的剝離角和300mm/min的剝離速度的條件下,將熱敏粘合材料分別從瓦楞紙剝離。通過向前的測量儀器(forthgauge)(MODELDPS-5,由IMADACo.制造)測量此時的粘合強度,以0.1秒間隔讀取所測量的數據,通過平均數值表達粘合強度。注意,粘合強度的單位是gf/40mm。評價試驗是在室溫(22'C)和低溫((TC)環境下進行的。粘合強度等級如下。A:1,000gf/40inm或以上B:999gf/40mm至500gf/40mmC:499gf/40mm至100gf/40mmD:100gf/40mm以下<防粘連性評價>將如此得到的熱敏粘合材料中的熱敏粘性層的各表面與其相反表面即其上形成各熱敏記錄層的表面接觸,將所述熱敏粘合材料在6(TC的溫度下、在200gf/cii^的施加壓力下、在干燥氣氛中原樣保持15小時。之后,使它們在室溫下原樣保持,然后將各熱敏粘合材料從瓦楞紙剝離。基于表2Y中所示的評價標準,評價此時的防粘連性。應當注意,7或以上的等級為實踐中可用的水平。表2Y<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>表3Y<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>示于表3Y中的結果顯示,與比較實例Y-8至Y-14的熱敏粘合材料相比,實施例Y-22至Y-42的熱敏粘合材料在低溫((TC)至室溫(2(TC)環境下對瓦楞紙的表面粘性是極好的,在防粘連性上也是出色的。接下來,實施例Z-l至Z-15以及比較實例Z-l至Z-7的各熱敏粘合材料根據下面的步驟制備。(制備實施例Z-l-l)-下層涂布溶液[A-l液體]的制備-將含有下列成分的混合物攪拌并分散,以制備下層涂布溶液[A-1液體]。球形空心塑料顆粒(含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0[HI!;空心率92%).............................................................................按質量計15份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):+4°C)...........................................................................按質量計10份水.......................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-2)-下層涂布溶液[A-2液體]-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-2液體]。球形空心塑料顆粒(含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0jxm;空心率92%)...........................................................................按質量計15份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):-34°C)...........................................................................按質量計10份水.....................................................................按質量計60份(制備實施例Z-1-3)-下層涂布溶液[A-3液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-3液體]。球形空心塑料顆粒(含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0^m;空心率92%).............................................................................按質量計15份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):25°C).............................................................................按質量計10份水.......................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-4)-下層涂布溶液[A-4液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-4液體]。球形空心塑料顆粒(含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0pin;空心率92%)............................................................................按質量計15份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):35°C)............................................................................按質量計10份水......................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-5)-下層涂布溶液[A-5液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-5液體]。球形空心塑料顆粒(含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0nm;空心率92%)...........................................................................按質量計15份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):-42°C)............................................................................按質量計10份水.......................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-6)-下層涂布溶液[A-6液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-6液體]。球形空心塑料顆粒(丙烯腈/l,l-二氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物;固體含量:按質量計41%,體積平均粒徑3.2空心率70%).............................................................................按質量計11份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):4'C)..............................................................................按質量計10份水........................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-7)-下層涂布溶液[八-7液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-7液體]。球形空心塑料顆粒(丙烯腈/l,l-二氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物;固體含量:按質量計40%,體積平均粒徑1.5空心率50%)...........................................................................按質量計15份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):4'C)...........................................................................按質量計10份水.....................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-8)-下層涂布溶液[A-S液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-8液體]。球形空心塑料顆粒(丙烯腈/甲基丙烯腈/甲基丙烯酸異冰片酯共聚物;固體含量按質量計33%,體積平均粒徑6.0|im;空心率91%)...........................................................................按質量計13.7份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):4'C)...........................................................................按質量計10份水.....................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-9)-下層涂布溶液[A-9液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-9液體]。球形空心塑料顆粒(含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0|um;空心率92%)...........................................................................按質量計3.1份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):+4°C)...........................................................................按質量計ll份水.....................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-lO)-下層涂布溶液[A-IO液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-10液體]。球形空心塑料顆粒(含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0jim;空心率92%)...........................................................................按質量計34.3份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):+4°C)............................................................................按質量計10份水.....................................................................按質量計60份(制備實施例Z-l-ll)-下層涂布溶液[A-ll液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-11液體]。球形空心塑料顆粒(含有1,1-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,平均粒徑3.0空心率92%)...........................................................................按質量計34.3份丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C,固體含量按質量計55.4%)...........................................................................按質量計16,3份水.....................................................................按質量計60份(制備實施例Z-2-l)-熱熔物質分散體[B-l液體]的制備-使用砂磨機將含有按質量計30.0份三苯膦、按質量計15份聚乙烯醇(商品名GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)、按質量計1.5份表面活性劑(商品名NEWCOL290M,由NipponNyukazaiCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)和按質量計53.5份水分散,以具有1.0nm的平均粒徑,從而得到熱熔物質分散體[B-1液體〗。(制備實施例Z-2-2)-熱熔物質分散體[C-l液體]的制備-使用砂磨機將含有按質量計30.0份2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5氯苯并三唑(熔點(mp):138°C)、按質量計15份聚乙烯醇(商品名GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)、按質量計1.5份表面活性劑(商品名NEWCOL2卯M,由NipponNyukazaiCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)和按質量計53.5份水分散,以具有l.Opm的平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體[C-1液體]。(制備實施例Z-3-1)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-l液體]的制備-將含有按質量計9.2份丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C,固體含量按質量計55%)、按質量計6.6份粘合賦予劑(E-IOO,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)、按質量計63.2份熱熔物質分散體[B-1液體]和按質量計21.1份熱熔物質分散體[C-1液體]均勻混合,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-l液體]。(制備實施例Z-3-2)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液的制備-將含有按質量計9.2份丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C,固體含量按質量計55%)、按質量計6.6份粘合賦予劑(E-IOO,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有砲酚作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)、按質量計42.1份熱熔物質分散體[B-1液體]和按質量計42.1份熱熔物質分散體[C-1液體]均勻混合,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-2液體]。(制備實施例Z-3-3)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液的制備-將含有按質量計9.2份丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C,固體含量按質量計55%)、按質量計6.6份粘合賦予劑(E-IOO,由ArakawaChemicaIndustries,Ltd.制造;含有萜酚作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)、按質量計40份熱熔物質分散體[B-1液體]和按質量計44.1份熱熔物質分散體[C-1液體]均勻混合,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-3液體]。(制備實施例Z-3-4)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液的制備-將含有按質量計9.2份丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C,固體含量按質量計55%)、按質量計6.6份粘合賦予劑(E-IOO,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)、按質量計65份熱熔物質分散體[B-1液體]和按質量計19.2份熱熔物質分散體[C-1液體]均勻混合,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-4液體](制備實施例Z-3-5)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液的制備-將含有按質量計9.2份丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C,固體含量按質量計55%)、按質量計6.6份粘合賦予劑(E-IOO,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點15(TC)和按質量計84.2份熱熔物質分散體[B-1液體]均勻混合,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-5液體]。(制備實施例Z-3-6)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液的制備-將含有按質量計9.2份丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C,固體含量按質量計55%)、按質量計6.6份粘合賦予劑(E-IOO,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有砲酚作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150。C)和按質量計84.2份熱熔物質分散體[C-1液體]均勻混合,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-6液體]。(實施例Z-l)-熱敏粘合材料的制備-將下層涂布溶液[A-l]施用在作為載體的平均紙重為80g/m2的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)的表面上,也就是其上沒有涂層的表面上,以便具有5g/n^的干燥粘合量,然后干燥所施用的A-1涂布溶液,從而形成下層。在該如此得到的下層的表面上,施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-l],以具有10g/m2的干燥粘合量,并干燥所施用的D-l涂布溶液以形成熱敏粘性層,從而制備實施例Z-l的熱敏粘合材料。(實施例Z-2)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備實施例Z-2的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-2]來代替[A-1]涂布溶液,以便具有5g/m2的干燥粘合量,并千燥所施用的A-2涂布溶液,從而制備下層。(實施例Z-3)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備實施例Z-3的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-3]來代替[A-1],以便具有5g/n^的干燥粘合量,并干燥所施用的A-3涂布溶液,從而制備下層。(實施例Z-4)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備實施例Z-4的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-6]來代替[A-1],以便具有5g/ir^的干燥粘合量,并干燥所施用的A-6涂布溶液,從而制備下層。(實施例Z-5)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備實施例Z-5的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-7]來代替[A-1],以便具有5g/n^的干燥粘合量,并干燥所施用的A-7涂布溶液,從而制備下層。(實施例Z-6)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備實施例Z-6的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-8]來代斷A-1],以便具有5g/n^的干燥粘合量,并干燥所施用的A-8涂布溶液,從而制備下層。(實施例Z-7)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備實施例Z-7的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-9]來代替[A-1],以便具有5g/m2的千燥粘合量,并干燥所施用的A-9涂布溶液,從而制備下層。(實施例Z-8)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備實施例Z-8的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-lO]來代替[A-l],以便具有5g/n^的干燥粘合量,并干燥所施用的A-I0涂布溶液,從而制備下層。(實施例Z-9)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備實施例Z-9的熱敏粘合材料,只是施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-l],以便具有8g/m2的干燥粘合量,并干燥所施用的D-1涂布溶液,從而制備熱敏粘性層。(實施例Z-10)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-1相同的方式制備實施例Z-10的熱敏粘合材料,只是施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-l],以便具有20g/n^的干燥粘合量,并干燥所施用的D-1涂布溶液,從而制備熱敏粘性層。(實施例Z-ll)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-1相同的方式制備實施例Z-ll的熱敏粘合材料,只是施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-l],以便具有25g/n^的干燥粘合量,并干燥所施用的D-1涂布溶液,從而制備熱敏粘性層。(實施例Z-12)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-1相同的方式制備實施例Z-12的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-2]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-1]。(實施例Z-13)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-1相同的方式制備實施例Z-13的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-3]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-I]。(實施例Z-14)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-1相同的方式制備實施例Z-14的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-4]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-1]。(實施例Z-15)<熱敏記錄層的形成>-形成不起泡絕熱層的涂布溶液[E液體]的制備-攪拌并分散含有按質量計30份的細空心顆粒分散體(含有l,l-二氯乙烯/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%;平均粒徑3.6pm;空心率:92%)、按質量計10份的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(玻璃化轉變溫度(Tg):+4°C)、按質量計O.l份的表面活性劑(DAPROW-77,由ElementisJapanK.K.制造)和按質量計60份的水,從而制備形成不起泡絕熱層的涂布溶液[E液體]。-成色劑分散體[F液體]的制備-攪拌并分散含有按質量計20份的3-二-正丁胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷、按質量計IO份的聚乙烯醇(按質量計10%水溶液)和按質量計70份的水,以制備成色劑分散體[F液體]。-顯色劑分散體[G液體]的制備-通過砂磨機分散含有按質量計10份的4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜、按質量計25份的聚乙烯醇(按質量計10%水溶液)、按質量計15份的碳酸鈣和按質量計50份的水,以使各組分的平均粒徑為1.5pm,從而制備顯色劑分散體[G液體]。接下來,在[F液體]:[G液體^1.S(質量比)的混合比下混合成色劑分散體[F液體]和顯色劑分散體[G液體]并攪拌,以制備熱敏生色層的涂布溶液[H液體]。接下來,將形成不起泡絕熱層的涂布溶液[E液體]施用在平均紙重為80g/m2的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)的表面上,以便具有4gA^的干質量,并干燥所施用的E液體,從而制備不起泡的絕熱層。接下來,在該不起泡絕熱層的表面上,施用成色劑分散體[F液體],以便具有5g/n^的干質量,并干燥所施用的F液體,以形成熱敏記錄層。隨后,使該熱敏記錄層的表面經受超級壓光機處理,以便具有2,000秒的Oken平滑度,從而制備出具有熱敏記錄層的熱敏記錄紙。接下來,在如此得到的熱敏記錄紙的沒有形成熱敏記錄層的載體表面上,施用下層涂布溶液[A-l],以便具有5g/n^的干燥粘合量,并干燥所施用的A-1涂布溶液以形成下層。在該下層的表面上,施用熱敏壓敏涂布溶液[D-l],以便具有10g/n^的干燥粘合量,并干燥所施用的D-1涂布溶液,以形成熱敏粘性層,從而制備出實施例Z-15的熱敏粘合材料。(比較實例Z-l)-熱敏粘合材料的制備-將下層涂布溶液[A-11]施用在作為載體的平均紙重為80g/m2的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)的表面上,在該表面上無涂層形成,以便具有5g/m"的干燥粘合量,然后干燥所施用的A-11涂布溶液,從而制備下層。在該下層的表面上,施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-5],以具有10g/m2的干燥粘合量,并干燥所施用的D-5涂布溶液以形成熱敏粘性層,從而制備比較實例Z-1的熱敏粘合材料。(比較實例Z-2)-熱敏粘合材料的制備-將下層涂布溶液[A-ll]施用在作為載體的平均紙重為80g/m2的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)的表面上,在該表面上無涂層形成,以便具有5g/i^的干燥粘合量,然后干燥所施用的A-11涂布溶液,從而形成下層。在該下層的表面上,施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-6],以具有10g/ir^的干燥粘合量,并干燥所施用的D-6涂布溶液以形成熱敏粘性層,從而制備比較實例Z-2的熱敏粘合材料。(比較實例Z-3)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備比較實例Z-3的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-4]來代替[A-1]涂布溶液,以便具有5g/m2的干燥粘合量,并干燥所施用的A-4涂布溶液,形成下層。(比較實例Z-4)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備比較實例Z-4的熱敏粘合材料,只是施用下層涂布溶液[A-5]來代替[A-1]涂布溶液,以便具有5g/m2的干燥粘合量,并干燥所施用的A-5涂布溶液,形成下層。(比較實例Z-5)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備比較實例Z-5的熱敏粘合材料,只是無下層形成。(比較實例Z-6)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備比較實例Z-6的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-ll]代替下層涂布溶液[A-l]。(比較實例Z-7)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例Z-l相同的方式制備比較實例Z-7的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-6]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[D-1]。隨后,根據下面的步驟,關于粘合性能和防粘連性,對如此得到的實施例Z-l至Z-15和比較實例Z-l至Z-7的熱敏粘合材料進行評價。表2Z示出了評價結果。<粘合強度的測量>將得到的各熱敏粘合材料分別切割成矩形(25mmx150mm),通過使用熱敏印刷裝置(TH-PMD,由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造),在如下條件下熱活化每一種切割材料熱敏頭能量0.50mJ/點;印刷速度4ms/線;以及平壓壓力6kgf/線。接下來,利用橡皮輥,在2kg的壓力下,將各熱活化的熱敏粘合材料以其縱向粘貼至被粘物(瓦楞紙)。一天后,在180度的剝離角和300mm/min的剝離速度的條件下,將熱敏粘合材料分別從瓦楞紙剝離。通過向前的測量儀器(forthgauge)(MODELDPS-5,由IMADACo.制造)測量此時的粘合強度,以0.1秒間隔讀取所測量的數據,通過平均數值表達粘合強度。注意,粘合強度的單位是gf/25mm。評價試驗是在低溫(0。C)和正常溫度/濕度(23。C,65。/。RH)環境下進行的。A:700gf/25mm或以上B:500gf/25mm或以上至700gf/25mm以下C:300gf/25mm或以上至500gf/25mm以下D:300gf/25mm以下<防粘連性評價>將如此得到的熱敏粘合材料中的熱敏粘性層的各表面與其相反表面即其上形成有各熱敏記錄層的表面接觸,將所述熱敏粘合材料在5(TC的溫度下、在200g^cn^的施加壓力下、在干燥氣氛中原樣保持24小時。之后,使它們在室溫下原樣保持,然后將各熱敏粘合材料從瓦楞紙剝離。基于表1Z中所示的等級和評價標準,評價此時的防粘連性。表1Z<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>示于表2Z中的評價結果顯示,與比較實例Z-l至Z-7的熱敏粘合材料相比,實施例Z-l至Z-15的熱敏粘合材料在低溫((TC)至室溫(23。C)環境下分別具有與瓦楞紙的強粘合強度,并且隨時間流逝粘合強度減小較少,并且在通過熱敏頭或類似物施加的低能量下能夠分別使它們熱活化,而且在防粘連性上同樣是優異的。對于實施例Z-7的熱敏粘合材料,防粘連性輕微降低,原因在于與下層中的空心填料的含量相比,熱塑性樹脂的含量是高的。對于實施例Z-8的熱敏粘合材料,下層的粘結強度被削弱,原因在于與下層中的熱塑性樹脂含量相比,空心填料的含量是高的,并且基于該原因,所述熱敏粘合材料的粘合強度在低溫和室溫環境下輕微降低。對于實施例Z-9的熱敏粘合材料,其粘合強度在低溫和室溫環境下輕微降低,原因在于熱敏粘性層的千燥粘合量低于優選范圍的下限值。對于實施例Z-ll的熱敏粘合材料,絕熱效應被削弱,原因在于熱敏粘性層的干燥粘合量高于優選范圍的上限值,并且基于該原因,其粘合強度被輕微降低。對于實施例Z-12的熱敏粘合材料,其粘合強度在低溫下輕微降低,原因在于熱熔物質中三苯膦的含量低于優選范圍的下限值。對于實施例Z-14的熱敏粘合材料,其防粘連性輕微降低,原因在于熱熔物質中的三苯膦含量高于優選范圍的上限值。對于比較實例Z-l的熱敏粘合材料,粘合強度非常弱,并且防粘連性極差,原因在于僅有三苯膦被用作熱敏粘性層的熱熔物質,既無苯乙烯/丁二烯共聚物也沒有其改性化合物被用作下層的熱塑性樹脂。對于比較實例Z-2的熱敏粘合材料,低溫下的粘合強度特別差,原因在于僅有苯并三唑被用作熱敏粘性層的熱熔物質,既無苯乙烯/丁二烯共聚物也沒有其改性化合物被用作下層的熱塑性樹脂。對于比較實例Z-3的熱敏粘合材料,低溫下的粘合強度特別差,原因在于下層中的熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度為35'C。對于比較實例Z-4的熱敏粘合材料,防粘連性是低的,原因在于下層中的熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度為-42。C。對于比較實例Z-5的熱敏粘合材料,粘合強度非常弱,原因在于其中未形成下層。對于比較實例Z-6的熱敏粘合材料,防粘連性是低的,原因在于無苯乙烯/丁二烯共聚物也無其改性化合物被用作下層的熱塑性樹脂。對于比較實例Z-7的熱敏粘合材料,低溫下的粘合強度非常弱,原因在于僅有苯并三唑被用作熱敏粘性層的熱熔物質。根據下面的步驟,制備實施例S-l-l至S-17和比較實例S-l至S-7的熱敏粘合材料。(制備實施例S-l-l)-下層涂布溶液[A-l液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-1液體]。球形空心塑料顆粒(含有亞乙烯基/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,體積平均粒徑3.0空心率92%).............................................................................按質量計15份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(SMARTEXPA-9159,由NipponA&LInc.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):4°C)................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-2)-下層涂布溶液[八-2液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-2液體]。球形空心塑料顆粒(含有亞乙烯基/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,體積平均粒徑3.0空心率92%)..............................................................................按質量計15份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(NALSTERSR-lll,由NipponA&LIiic.制造玻璃化轉變溫度(Tg):-34°C)..............................................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-3)-下層涂布溶液[八-3液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-3液體]。球形空心塑料顆粒(含有亞乙烯基/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂;固體含量按質量計32%,體積平均粒徑3.0空心率92%)..............................................................................按質量計15份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(NALSTERSR-IOO,由Ni卯onA&LInc.制造玻璃化轉變溫度(Tg):25°C)..............................................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-4)-下層涂布溶液[八-4液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-4液體]。球形空心塑料顆粒(含有亞乙烯基/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂,固體含量按質量計32%,體積平均粒徑3.0pm;空心率92%)..............................................................................按質量計15份,羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(NALSTERSR-143,由NipponA&LInc.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):35'C)..............................................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-5)-下層涂布溶液[A-5液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-5液體]。球形空心塑料顆粒(含有亞乙烯基/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂,固體含量按質量計32%,體積平均粒徑3.0空心率92%)..............................................................................按質量計15份羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(NALSTERSR-112,由NipponA&LInc.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-42°C)..............................................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-6)-下層涂布溶液[八-6液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-6液體]。球形空心塑料顆粒(丙烯腈/l,l-二氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物,固體含量:按質量計41%,體積平均粒徑3.2|_un;空心率70%)..............................................................................按質量計11份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(SMARTEXPA-9159,由NipponA&LInc.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):4°C)..............................................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-7)-下層涂布溶液[A-7液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-7液體]。球形空心塑料顆粒(丙烯腈/l,l-二氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物,固體含量:按質量計40%,體積平均粒徑1.5ntn;空心率50%)..............................................................................按質量計15份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(SMARTEXPA-9159,由NipponA&LInc.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):4°C)..............................................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-8)-下層涂布溶液[A-S液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-8液體]。球形空心塑料顆粒(丙烯腈/甲基丙烯膨甲基丙烯酸異冰片酯共聚物,固體含量按質量計33%,體積平均粒徑6.0^11;空心率91%)..............................................................................按質量計13.7份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(SMARTEXPA-9159,由NipponA&LInc.制造玻璃化轉變溫度(Tg):4°C)..............................................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-9)-下層涂布溶液[A-9液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-9液體]。球形空心塑料顆粒(含有亞乙烯基/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂,固體含量按質量計32%,體積平均粒徑3.0^n;空心率92%)...............................................................................按質量計3.1份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(SMARTEXPA-9159,由NipponA&LInc.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):4'C)..............................................................................按質量計ll份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-1-10)-下層涂布溶液的制備[A-IO液體]-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-10液體]。球形空心塑料顆粒(含有亞乙烯基/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂,固體含量按質量計32%,體積平均粒徑3.0空心率92%).............................................................................按質量計34.3份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(SMARTEXPA-9159,由NipponA&LInc.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):4°C)..............................................................................按質量計10份水.........................................................................按質量計60份(制備實施例S-l-ll)-下層涂布溶液[A-ll液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備下層涂布溶液[A-11液體]。球形空心塑料顆粒(含有亞乙烯基/丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂,固體含量按質量計32%,體積平均粒徑3.0Hm;空心率92%).............................................................................按質量計34.3份,丙烯酸酯共聚物水乳濁劑(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%)............................................................................按質量計16.3份水........................................................................按質量計60份(制備實施例S-2-l)-熱熔物質分散體[B-l液體]的制備-通過使用砂磨機將含有下列成分的混合物分散,以具有l.Opm的平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體[B-1液體]。三苯膦.................................................................按質量計30.0份聚乙烯醇(GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,按質量計10%水溶液)........................................按質量計15份表面活性劑(NEWCOL2卯M,由NipponNyukazaiCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)..................................................................按質量計1.5份水........................................................................按質量計53.5份(制備實施例S-2-2-1)-熱熔物質分散體[C-l-l液體]的制備-通過使用砂磨機將含有下列成分的混合物分散,以具有l.Opm的平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體[C-1-1液體]。2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(熔點138°C)..............................................................................按質量計30.0份聚乙烯醇(GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,按質量計10。/。水溶液)........................................按質量計15份表面活性劑(NEWCOL2卯M,由NipponNyukazaiCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)..................................................................按質量計1,5份水........................................................................按質量計53.5份(制備實施例S-2-2-2)-熱熔物質分散體的制備-通過使用砂磨機將含有下列成分的混合物分散,以具有1.0pm的平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體[C-l-2液體]。2-(2'-羥基-3',5'-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(熔點152°C)..............................................................................按質量計30.0份聚乙烯醇(GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,按質量計10%水溶液)........................................按質量計15份表面活性劑(NEWCOL290M,由NipponNyukazaiCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)..................................................................按質量計1.5份水........................................................................按質量計53.5份(制備實施例S-2-2-3)-熱熔物質分散體[C-l-3液體]的制備-通過使用砂磨機將含有下列成分的混合物分散,以具有1.0pm的平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體[C-l-3液體]。*2-[2'-羥基-3',5'-二(1,1-二甲基芐基)苯萄苯并三唑(熔點"(TC)..............................................................................按質量計30.0份聚乙烯醇(GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,按質量計10%水溶液)........................................按質量計15份表面活性劑(NEWCOL290M,由NipponNyukazaiCo.,Ltd.制造;按質量計10。/。水溶液)..................................................................按質量計1.5份水........................................................................按質量計53.5份(制備實施例S-2-2-4)-熱熔物質分散體[<3-1-4液體]的制備-通過使用砂磨機將含有下列成分的混合物分散,以具有1.0pm的平均粒徑,從而制備熱熔物質分散體[C-l-4液體]。2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑(熔點102°C)..............................................................................按質量計30.0份聚乙烯醇(GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,按質量計10%水溶液)........................................按質量計15份表面活性劑(NEWCOL290M,由NipponNyukazaiCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)..................................................................按質量計1.5份水........................................................................按質量計53.5份(制備實施例S-2-3)-有機硅樹脂分散體[D-l液體]的制備-通過使用砂磨機將含有下列成分的混合物分散,以具有1.0pm的體積平均粒徑,從而得到分散體[D-1液體]。有機硅樹脂顆粒(KMP-590,由Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造).............................................................................按質量計30.0份聚乙烯醇(GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造,按質量計30%水溶液).......................................按質量計5.0份表面活性劑(NEWCOL290M,由NipponNyukazaiCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液)...................................................................按質量計1.5份水.......................................................................按質量計64.85份(制備實施例S-3-1-1)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-l-l液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-l-1液體]。'丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%)........................................................................按質量計9.2份,粘合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)..........................................................................按質量計6.6份熱熔物質分散體[B-1液體]......................................按質量計71.7份熱熔物質分散體[C-1-1液體]....................................按質量計12.6份有機硅樹脂分散體[D-1液體]...................................按質量計3.8份(制備實施例S-3-l-2)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液^-1-2液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-l-2液體]。,丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%)........................................................................按質量計9.2份4占合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)..........................................................................按質量計6.6份熱熔物質分散體[B-1液體]......................................按質量計63.2份熱熔物質分散體[C-l-2液體]....................................按質量計21.1份有機硅樹脂分散體[D-1液體]...................................按質量計3.8份(制備實施例S-3-l-3)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[£-1-3液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-l-3液體]。,丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPoymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%)............................................................................按質量計9.2份,粘合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)............................................................................按質量計6.6份熱熔物質分散體[B-1液體]......................................按質量計63.2份熱熔物質分散體[C-l-3液體]....................................按質量計21.1份有機硅樹脂分散體[D-1液體]...................................按質量計3.8份(制備實施例S-3-2)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[6-2液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-2液體]。,丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):—65°C;固體含量按質量計55%)........................................................................按質量計9.2份,粘合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)..........................................................................按質量計6.6份熱熔物質分散體[B-1液體]......................................按質量計63,2份熱熔物質分散體[C-1-1液體]....................................按質量計21.1份有機硅樹脂分散體[D-1液體]...................................按質量計3.8份(制備實施例S-3-3)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[^3液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-3液體]。,丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%)........................................................................按質量計9.2份4占合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有砲酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點15(TC;)..........................................................................按質量計6.6份熱熔物質分散體[B-1液體]......................................按質量計67.44份熱熔物質分散體[C-1-1液體]....................................按質量計16.86份有機硅樹脂分散體[D-1液體]...................................按質量計3.8份(制備實施例S-3-4)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[^4液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-4液體]。爭丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%),粘合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)(制備實施例S-3-5)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[6-5液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-5液體]。,丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%),粘合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)按質量計9.2份熱熔物質分散體[B-l液體]...熱熔物質分散體[C-1-1液體].有機硅樹脂分散體[D-1液體]按質量計6.6份..按質量計75.87份..按質量計8.43份...按質量計3.8份按質量計9.2份熱熔物質分散體[B-1液體]...熱熔物質分散體[C-1-1液體].有機硅樹脂分散體[D-1液體]按質量計6.6份..按質量計80.08份..按質量計4.22份…按質量計3.8份(制備實施例S-3-6)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-6液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-6液體]。'丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%)........................................................................按質量計9.2份,粘合賦予劑(E-I00,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有砲酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150'C)..........................................................................按質量計6.6份熱熔物質分散體[B-1液體]......................................按質量計80.08份熱熔物質分散體[C-1-1液體]....................................按質量計4,22份(制備實施例S-3-7)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液^-7液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-7液體]。壽丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):—65°C;固體含量按質量計55%)........................................................................按質量計9,2份爭粘合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)..........................................................................按質量計6.6份熱熔物質分散體[B-1液體]......................................按質量計84.2份(制備實施例S-3-8)-熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-8液體]的制備-均勻混合含有下列成分的混合物,以制備熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-8液體]。'丙烯酸酯共聚物水乳濁液(POLYZOLPSASE-4040,由ShowaHighPolymerCo.,Ltd.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):-65°C;固體含量按質量計55%)........................................................................按質量計9.2份,粘合賦予劑(E-100,由ArakawaChemicalIndustries,Ltd.制造;含有萜酚樹脂作為主要組分;固體含量按質量計50%;軟化點150°C)..........................................................................按質量計6.6份熱熔物質分散體[C-1-1液體]...................................按質量計84.2份(實施例S-l-l)-熱敏粘合材料的制備-作為載體,使用紙重為80g/n^的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)。在其上無涂層形成的單面涂布紙表面上,施用下層涂布溶液[A-l液體],以使干燥粘合量為5g/m2,并干燥所施用的A-l液體以形成下層。在如此得到的下層的表面上,施用熱敏壓敏粘合劑層涂布溶液[E-1-1液體],以使千燥粘合量為10g/m2,并干燥所施用的E-l-l液體以形成熱敏粘性層,從而制備實施例S-l-l的熱敏粘合材料。(實施例S-l-2)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-l-2的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-l-2液體]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體〗。(實施例S-l-3)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-l-3的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-l-3液體]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體]。(實施例S-2)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-2的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-2液體]代替下層涂布溶液[A-1液體]。(實施例S-3)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-3的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-3液體]代替下層涂布溶液[A-1液體]。(實施例S-4)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-1-1相同的方式制備實施例S-4的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-6液體]代替下層涂布溶液[A-1液體]。(實施例S-5)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-5的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-7液體]代替下層涂布溶液[A-1液體]。(實施例S-6)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-6的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-8液體]代替下層涂布溶液[A-1液體]。(實施例S-7)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-7的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-9液體]代替下層涂布溶液[A-1液體]。(實施例S-8)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-8的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-IO液體]代替下層涂布溶液[A-1液體]。(實施例S-9)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-9的熱敏粘合材料,只是施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體],以使干燥粘合量為8g/m2,并千燥所施用的[E-1-1]液體,從而形成熱敏粘性層。(實施例S-10)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-10的熱敏粘合材料,只是施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-l-l],以使干燥粘合量為20g/m2,并干燥所施用的[E-1-1]液體,從而形成熱敏粘性層。(實施例S-ll)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-ll的熱敏粘合材料,只是施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-l-l],以使干燥粘合量為25g/m2,并干燥所施用的[E-1-1]液體,從而形成熱敏粘性層。(實施例S-12)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-12的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-2液體]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體]。(實施例S-13)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-13的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-3液體]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體]。(實施例S-14)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-14的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-4液體]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體]。(實施例S-15)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備實施例S-15的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-5液體]代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體]。(實施例S-16)<熱敏記錄層的形成>-形成不起泡絕熱層的涂布溶液[F液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備形成不起泡絕熱層的涂布溶液[F液體]。,細空心顆粒分散體(含有l,l-二氯乙烯-丙烯腈作為主要組分的共聚物樹脂,固體含量32%,體積平均粒徑3.6pm,空心率92%).........按質量計30份苯乙烯/丁二烯共聚物膠乳(SMARTEXPA-9159,由NipponA&LInc.制造;玻璃化轉變溫度(Tg):4°C).................................................按質量計10份表面活性劑(DAPROW-77,由ElementisJapanK.K.制造)按質量計0.1份水...........................................................................按質量計60份-成色劑分散體[G液體]的制備-攪拌并分散含有下列成分的混合物,以制備成色劑分散體[G液體]。3-二-正丁胺基-6-甲基-7-苯胺基熒烷.........................按質量計20份聚乙烯醇(GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo"Ltd.制造;按質量計10%水溶液)....................................按質量計10份水....................................................................按質量計70份-顯色劑分散體[H液體]的制備-利用砂磨機分散含有下列成分的混合物,以具有1.5pm的體積平均粒徑,從而制備顯色劑分散體[H液體]。4-異丙氧基-4'-羥基二苯砜..................................按質量計10份聚乙烯醇(GOHSERANL-3266,由NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造;按質量計10%水溶液).................................按質量計25份碳酸鈣(CALSHITECBRILLIANT-15,由Shiroishi-kougiyouCo,丄td制造)........................................................................按質量計15份水..................................................................按質量計50份接下來,在[G液體]:[H液體]=1.8(質量比)的混合比下混合成色劑分散體[G液體]和顯色劑分散體并攪拌,以制備熱敏生色層的涂布溶液[I液體]。接下來,將形成不起泡絕熱層的涂布溶液[F液體]施用在平均紙重為80g/m2的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)上,以使干質量為4g/m2,并干燥所施用的[F液體],從而形成不起泡的絕熱層。接下來,在該不起泡絕熱層的表面上,施用成色劑分散體[G液體],以使干質量為5g/m2,并干燥所施用的G液體,以形成熱敏記錄層。隨后,使該熱敏記錄層的表面經受超級壓光機處理,以便具有2,000秒的Oken平滑度,從而制備出具有熱敏記錄層的熱敏記錄紙。接下來,在如此得到的熱敏記錄紙上,在沒有形成熱敏記錄層的載體表面上,施用下層涂布溶液[A-l],以使干燥粘合量為5g/m2,并干燥所施用的A-1液體以形成下層。在該下層的表面上,施用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體],以使干燥粘合量為10g/m2,并干燥所施用的E-1-1液體,以形成熱敏粘性層,從而制備出實施例S-16的熱敏粘合材料。(比較實例S-l)-熱敏粘合材料的制備-作為載體,使用紙重為80g/i^的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)。在無涂層形成的單面涂布紙表面上,施用下層涂布溶液[A-ll〗液體,以使千燥粘合量為5g/m2,并干燥所施用的A-11液體以形成下層。在該下層的表面上,施用熱敏壓敏粘合劑層涂布溶液[E-7液體],以使干燥粘合量為10g/m2,并干燥所施用的E-7液體以形成熱敏粘性層,從而制備比較實例s-l的熱敏粘合材料。(比較實例S-2)-熱敏粘合材料的制備-作為載體,使用平均紙重為80g/m2的單面涂布紙(OKADNISROUGH,由OJIPaperCo.制造)。在無涂層形成的單面涂布紙表面上,施用下層涂布溶液[A-ll液體],以使干燥粘合量為5g/m2,并干燥所施用的A-ll液體以形成下層。在該下層的表面上,施用熱敏壓敏粘合劑層涂布溶液[E-8液體],以使干燥粘合量為10g/m2,并干燥所施用的E-8液體以形成熱敏粘性層,從而制備比較實例S-2的熱敏粘合材料。(比較實例S-3)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備比較實例S-3的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-4]來代替[A-1]液體,以使干燥粘合量為5g/m2,并干燥所施用的A-4液體以形成熱敏粘性層。(比較實例S-4)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備比較實例S-4的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-5]來代替[A-1]液體,以使干燥粘合量為5g/m2,并干燥所施用的A-5液體以形成熱敏粘性層。(比較實例S-5)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備比較實例S-5的熱敏粘合材料,只是無下層形成。(比較實例S-6)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備比較實例S-6的熱敏粘合材料,只是用下層涂布溶液[A-ll液體]來代替下層涂布溶液[A-1液體]。(比較實例S-7)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備比較實例S-7的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-8液體]來代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體]。(比較實例S-8)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備比較實例S-8的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-6液體]來代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體]。(比較實例S-9)-熱敏粘合材料的制備-以與實施例S-l-l相同的方式制備比較實例S-9的熱敏粘合材料,只是用熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-7液體]來代替熱敏壓敏粘合劑涂布溶液[E-1-1液體]。接下來,根據下面的步驟,關于粘合強度和防粘連性,對所得到的實施例S-1-1至S-16和比較實例S-1至S-9的各種熱敏粘合材料進行評價。表2S-(a)和2S-(b)顯示了評價結果。<粘合強度測量〉將得到的熱敏粘合材料分別切割成矩形(25mmx150mm),通過使用熱敏印刷裝置(TH-PMD,由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造),在如下條件下熱活化每一種所切割的材料熱敏頭能量0.50mJ/點;印刷速度4ms/線;以及平壓壓力6kgP線。接下來,利用橡皮輥,在2kg的壓力下,將各熱活化的熱敏粘合材料以其縱向粘貼至被粘物(瓦楞紙)。2分鐘后和l天后,在180度的剝離角和300mm/min的剝離速度的條件下,將熱敏粘合材料分別從瓦楞紙剝離。通過向前的測量儀器(forthgauge)(MODELDPS-5,由IMADACo.制造)測量此時的粘合強度,以0.1秒間隔讀取所測量的數據,通過平均數值表達粘合強度。注意,粘合強度的單位是gf/25mm。該試驗是在低溫((TC)、正常溫度/正常濕度(23。C,65。/。RH)和高溫(40°C,60%RH)環境下進行的。A:700gf/25mm或以上B:500gf/25mm或以上至700gf/25mm以下C:300gf/25mm或以上至500gf/25mm以下D:300gf/25mm以下<防粘連性評價>將如此得到的熱敏粘合材料中的熱敏粘性層的各表面與其相反表面即其上形成各熱敏記錄層的表面接觸,將所述熱敏粘合材料在5(TC的溫度下、在200gf/cm2的施加壓力下、在干燥氣氛中原樣保持24小時。之后,使它們在室溫下原樣保持,然后將各熱敏粘合材料從瓦楞紙剝離。基于表1S中所示的評價標準,評價此時的防粘連性。等級分為10類,等級10和9被評價為"A";等級8和7被評價為"B";等級6、5和4被評價為"C";等級3、2和1被評價為"D"。注意,7或以上的等級為實踐上可用的水平。表2S-(a)和2S-(b)示出了評價結果。應當注意,術語"剝落水平(Exfoliatedlevel)"、"點狀布置(Dot-liketranscription)"、"剝離噪音水平(Peel-offnoiselevel)"、"抗剝離性(Resistancetopeeling)"依次表示粘連問題的嚴重程度。"抗剝離性"是指熱敏粘合材料沒有表面粘性時輕微粘著至被粘物的狀態。在"抗剝離性"這一列中,術語"其自身重量(itsownweight)"表示當兩片熱敏粘合材料被放置并且相互輕微粘著時的狀態,然而,當上面的片被捏住時,其自然分開。術語"剝離噪音水平(Peel-offnoiselevel)"是指熱敏粘合材料靠近被粘物粘貼,然后從被粘物剝離時,其產生噪音的狀態。術語"點狀布置(Dot-liketranscription)"是指熱敏粘性層以點狀方式被布置在熱敏粘合材料的背面上的狀態。術語"剝落水平(Exfoliatedlevel)"是指這樣一種現象熱敏粘性層粘著至熱敏粘合材料的背面,并且該熱敏粘性層從熱敏粘合材料脫落,或者背面的紙從那里脫落(被撕掉)。表IS<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>表2S-(b)<table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>示于表2S-(a)中和2S-(b)的評價結果顯示,與比較實例S-l至S-9的熱敏粘合材料相比,實施例S-l至S-16的熱敏粘合材料在低溫((TC)至高溫(4(TC)環境下分別具有與瓦楞紙的強粘合強度,并且隨時間流逝在粘合強度上具有較少減小,并且在通過熱敏頭或類似物施加的低能量下能夠分別使它們熱活化,而且它們在防粘連性上同樣是優異的。對于實施例S-7的熱敏粘合材料,防粘連性輕微降低,原因在于與下層中的空心填料的含量相比,熱塑性樹脂的含量高。對于實施例S-8的熱敏粘合材料,下層的粘結強度被削弱,原因在于與下層中的熱塑性樹脂含量相比,空心填料的含量高,并且基于該原因,所述熱敏粘合材料的粘合強度在低溫和室溫環境下輕微降低。對于實施例S-9的熱敏粘合材料,其粘合強度在低溫(0'C)至高溫(4(TC)環境下輕微降低,原因在于熱敏粘性層的干燥粘合量低于優選范圍的下限值。對于實施例S-ll的熱敏粘合材料,絕熱效應被削弱,原因在于熱敏粘性層的干燥粘合量高于優選范圍的上限值,并且基于該原因,其粘合強度被輕微降低。對于實施例S-12的熱敏粘合材料,在23'C至40'C的溫度下粘貼之后瞬間,其粘合強度輕微降低,原因在于熱熔物質中三苯膦的含量低于優選范圍的下限值。對于實施例S-I5的熱敏粘合材料,其粘合強度和防粘連性輕微降低,原因在于熱熔物質中的三苯膦含量高于優選范圍的上限值。對于實施例S-l至S-6、S-IO、S-13和S-14中的熱敏粘合材料,在試驗的早期階段以及隨時間的流逝,在低溫(0'C)至高溫(4(TC)環境下的粘合強度是堅固的,并且其在防粘連性上也是出色的,原因在于熱熔物質中的三苯膦含量為80%至90%。對于比較實例S-l的熱敏粘合材料,粘合強度非常弱,并且防粘連性極大降低,原因在于僅有三苯膦被用作熱敏粘性層的熱熔物質,并且既無苯乙烯/丁二烯共聚物也沒有其改性化合物被用作下層的熱塑性樹脂。對于比較實例S-2的熱敏粘合材料,低溫下的粘合強度特別差,原因在于僅有苯并三唑被用作熱敏粘性層的熱熔物質,并且既無苯乙烯/丁二烯共聚物也沒有其改性化合物被用作下層的熱塑性樹脂。對于比較實例S-3的熱敏粘合材料,低溫下的粘合強度特別差,原因在于下層中的熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度為35°C。對于比較實例S-4的熱敏粘合材料,防粘連性降低,原因在于下層中的熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度為-42°C。對于比較實例S-5的熱敏粘合材料,低溫下粘合強度非常弱,原因在于其中未形成下層。對于比較實例S-6的熱敏粘合材料,防粘連性降低,原因在于無苯乙烯/丁二烯共聚物也無其改性化合物被用作下層的熱塑性樹脂。對于比較實例S-7的熱敏粘合材料,低溫下的粘合強度非常弱,原因在于僅有苯并三唑被用作熱敏粘性層的熱熔物質。對于比較實例S-8的熱敏粘合材料,防粘連性輕微降低,原因在于有機硅樹脂未包含在其中。對于比較實例S-9的熱敏粘合材料,粘合強度是弱的,并且防粘連性輕微降低,原因在于僅有三苯膦被用作熱敏粘性層的熱熔物質,盡管苯乙烯/丁二烯共聚物被用作下層的熱塑性樹脂。本發明的熱敏壓敏粘合劑以及利用本發明熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘合材料在低溫((TC)、室溫和高溫(4(TC)的任何環境下能展現優良的粘合強度,對粗糙表面被粘物如瓦楞紙具有強粘合強度,并且在通過熱敏頭或類似物施加的低能量下能夠被熱活化,而且它們在防粘連性上同樣是優異的。本發明的熱敏壓敏粘合劑和熱敏粘合材料可以優選且廣泛地用于工業、商業和家庭應用中。因為本發明的熱敏壓敏粘合劑和利用本發明熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘合材料分別具有強粘合強度且隨時間流逝在粘合強度上的減小較小,并且在通過熱敏頭或類似物施加的低能量下能夠被熱活化,而且它們在防粘連性上同樣優異,因此它們被用于,例如,由聚烯烴(如聚乙烯和聚丙烯)、丙烯酰基(acryl)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚苯乙烯、尼龍或類似物制成的樹脂板;由SUS、鋁等制成的金屬板;紙制品,如信封和瓦楞紙;由聚烯烴制成的包裝材料;由聚氯乙烯制成的包裝材料;以及非機織織物或粘結材料(如信封),特別地,它們對被粘物如瓦楞紙分別具有強粘合強度,并且可以被堅固地粘貼在那里。權利要求1.熱敏壓敏粘合劑,包括熱塑性樹脂,和熱熔物質,其中所述熱塑性樹脂具有-70℃至-30℃的玻璃化轉變溫度,所述熱熔物質包括由下面的結構式(i)表示的三苯膦以及由下面結構式(ii)表示的三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和由下面的結構式(iii)表示的四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷的至少任何一種,id="icf0001"file="A2007101397020002C1.gif"wi="48"he="23"top="80"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>結構式(i)id="icf0002"file="A2007101397020002C2.gif"wi="54"he="28"top="110"left="37"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>結構式(ii)id="icf0003"file="A2007101397020002C3.gif"wi="80"he="27"top="145"left="37"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>結構式(iii)2.根據權利要求1所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述三苯膦(A)與三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲垸中的至少任一種(B)的質量比(A:B)為75:25至50:50。3.根據權利要求1所述的熱敏壓敏粘合劑,還包括非熱熔物質,其中所述非熱熔物質是球形顆粒。4.根據權利要求3所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述非熱熔物質是含有有機硅樹脂的顆粒和含有交聯的聚甲基丙烯酸甲酯的顆粒中的任一種。5.根據權利要求1所述的熱敏壓敏粘合劑,用于熱敏粘合材料,所述熱敏粘合結構式(iii)材料包括載體和在所述載體的一個表面上、含有所述熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘性層。6.熱敏壓敏粘合劑,包括熱塑性樹脂,熱烙物質,和非熱熔物質,其中所述熱熔物質包括三苯膦。7.根據權利要求6所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述非熱熔物質是球形顆粒。8.根據權利要求6所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述非熱熔物質是含有有機硅樹脂的顆粒和含有交聯的聚甲基丙烯酸甲酯的顆粒中的任一種。9.根據權利要求6所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述熱熔物質與所述熱塑性樹脂的質量比為0.5至2.0。10.根據權利要求1所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述熱熔物質包括分散劑,所述分散劑是聚乙烯醇樹脂。11.根據權利要求10所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述聚乙烯醇樹脂具有10,000至40,000的數均分子量和70%或以上的皂化率。12.根據權利要求6所述的熱敏壓敏粘合劑,其中所述熱塑性樹脂是選自丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/苯乙烯共聚物以及乙烯/乙酸乙烯酯共聚物中至少一種。13.根據權利要求6所述的熱敏壓敏粘合劑,還包括粘合賦予劑,其中所述粘合賦予劑是選自松香酯樹脂、萜烯樹脂、芳族改性的萜烯樹脂、萜酚樹脂和氫化砲烯樹脂中的至少一種。14.根據權利要求6所述的熱敏壓敏粘合劑,用于熱敏粘合材料,所述熱敏粘合材料包括載體和在所述載體的一個表面上、含有所述熱敏壓敏粘合劑的熱敏粘性層。15.—種熱敏粘合材料,包括載體,和以此順序在所述載體的一個表面上形成的至少下層和熱敏粘性層,其中所述下層包含玻璃化轉變溫度(Tg)為-35'C至25°C的熱塑性樹脂和空心填料,所述熱塑性樹脂包括選自苯乙烯/丁二烯共聚物及其改性化合物中的任一種;所述熱敏粘性層包括熱塑性樹脂、粘合賦予劑和熱熔物質,所述熱熔物質至少包含三苯膦。16.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,其中所述熱敏粘性層還包含非熱熔物質。17.根據權利要求16所述的熱敏粘合材料,其中所述非熱熔物質包括含有有機硅樹脂的顆粒。18.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,其中所述苯乙烯/丁二烯共聚物的改性化合物是羧基改性的苯乙烯/丁二烯共聚物。19.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,其中所述空心填料是體積平均粒徑為2.0pm至5.0pm的球形空心顆粒,并且所述球形空心顆粒具有70%或以上的空心率。20.根據權利要求19所述的熱敏粘合材料,其中所述球形空心顆粒的材料是1,1-二氯乙烯/丙烯腈共聚物、丙烯腈/l,l-二氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物和丙烯腈/甲基丙烯腈/甲基丙烯酸異冰片酯共聚物中的任一種。21.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,其中在所述下層中的所述熱塑性樹脂與空心填料的混合比為按質量計0.1份至按質量計2份的空心填料比按質量計1份的熱塑性樹脂。22.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,其中所述熱熔物質還包括由下面的結構式(l)表示的苯并三唑化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Ri和I^可以彼此相同或者彼此不同,并且分別表示氫原子、烷基基團和a,cc-二甲基芐基基團中的任何一種;X表示氫原子和鹵原子中的任何一種。23.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,其中所述三苯膦在所述熱熔物質中的含量為按質量計50。/。至按質量計90%。24.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,其中所述熱敏粘性層的干燥粘合量為5g/m2至20g/m2。25.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,其中所述載體在與具有所述熱敏粘性層的表面相反的表面上至少具有熱敏記錄層,所述熱敏記錄層至少包括無色染料和顯色劑。26.根據權利要求15所述的熱敏粘合材料,是以標簽、片、標簽片和巻的任一種形成的。全文摘要熱敏壓敏粘合劑,其至少含有熱塑性樹脂和熱熔物質,其中所述熱塑性樹脂具有-70℃至-30℃的玻璃化轉變溫度,所述熱熔物質包括三苯膦以及三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯和四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷中的至少任何一個;或者熱敏壓敏粘合劑,其至少含有熱塑性樹脂、熱熔物質和非熱熔物質,其中所述熱熔物質含有三苯膦。文檔編號C09J133/06GK101173155SQ20071013970公開日2008年5月7日申請日期2007年7月27日優先權日2006年7月28日發明者久我豐,佐佐木貴之,山口岳人,新保齊,早川邦雄,森田充展申請人:株式會社理光
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