專利名稱：聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑及其制備和應用的制作方法
技術領域：
本發明屬有機高分子粘合劑及其制備和應用領域，特別是涉及一種聚酰亞胺-環氧樹脂 粘合劑及其制備和應用。
背景技術：
眾所周知，環氧樹脂具有許多優良的性能(1)良好的粘接性能粘接強度高，粘接 面廣，它與許多金屬(如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等)或非金屬材料(如玻璃、陶瓷、 木材、塑料等)的粘接強度非常高，有的甚至超過被粘材料本身的強度，因此可用于許多 受力結構件中，是結構型粘合劑的主要成分之一；(2)良好的加工性能環氧樹脂配方的 靈活性、加工工藝和制品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；(3)良好的穩定性能 環氧樹脂的固化主要是依靠環氧基的開環加成聚合，因此固化過程中不產生低分子物，其 固化收縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一， 一般為1%-2%，如果選擇適當的填料可使收
縮率降至0.2%左右；固化后的環氧樹脂主鏈是醚鍵、苯環、三維交聯結構，因此具有優異 的耐酸堿性。
因此，環氧樹脂在國民經濟的各個領域中被廣泛應用無論是高新技術領域還是通用 技術領域，無論是國防軍工還是民用工業，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。
目前，環氧樹脂粘合劑體系也存在一些問題，如耐熱性較低，遠遠不及芳雜環類聚合 物體系(如聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯基喹噁啉、聚苯并噻唑等)，不能 滿足高溫條件下的應用。
有關耐高溫環氧粘合劑體系已經有所報道中國專利CN101148656A公開一種耐高溫 無溶劑環氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于TGDDM環氧樹脂、氫化雙酚A、固化 劑、促進劑混合均勻，制得了耐高溫無溶劑環氧膠粘劑。但其耐高溫性能仍然有較大的局 限性，未能滿足許多高溫環境下的實際應用。
中國專利CN101397486A公開了一種雙組分無溶劑環氧樹脂膠粘劑的制備方法，其 主要特征在于它包括A組分和B組分，其中A組分含有酚醛環氧樹脂、脂環型環氧樹脂 和端羧基丁腈橡膠；B組分是l，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑。脂環型環 氧樹脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別為酚醛環氧樹脂的20-35%和12% (質量百分數)。 1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環氧樹脂的15-20% (質量 百分數)，所得膠粘劑體系工藝性好，拉伸剪切強度高達25MPa。但其耐熱性能還不夠理 想。聚酰亞胺樹脂是具有極其優異耐熱性的一類高分子材料。常規的聚酰亞胺結構，其 熱分解溫度一般均在50(TC以上，同時也具有強韌性。因此，也常常用于熱固性樹脂，如 環氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂等的耐熱增韌改性劑。但是，聚酰亞胺體系與環氧樹脂的相 容性較差，難以制得兼具聚酰亞胺耐高溫性又具環氧樹脂優異的粘結性與工藝性的粘合劑 體系。所以，使用常規的聚酰亞胺樹脂來改性環氧樹脂體系，以獲得綜合性能優異的粘合 劑，是比較困難的。
因此，如何提高熱塑性聚醚酰亞胺樹脂與環氧樹脂的相容性是一個非常有意義的課 題。本領域的科技工作者已做了大量的研究工作，并獲得了一定的技術效果。
中國專利CN1927908A公開了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，由于酚羥基的 存在，其聚酰亞胺粉末可與環氧基反應，形成共價鍵，從而可以提高熱塑性聚酰亞胺樹脂 與環氧樹脂的相容性，并可進一步使環氧樹脂體系達到良好的增韌效果。
虞鑫海等人耐高溫單組分環氧膠粘劑的研制[J].粘接，2008， 29(12): 16-19公開 了一種耐高溫單組分環氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于以馬來酸酐(MA)為封 端劑，以2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸(BAHPFP)、 2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基] 丙烷(BAPOPP)、 2,2-雙[4- (3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)為主原料合成 得到了含酚羥基聚醚酰亞胺樹脂(HPEI);以所合成得到的HPEI為耐高溫增韌劑，與 N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲垸(TGDDM)、氫化雙酚A環氧樹脂(HBPAE)、 潛伏性固化劑等，配制得到了綜合性能優異的耐高溫單組分環氧膠粘劑。
該方法雖然通過合成含活性反應基團(羥基、不飽和雙鍵)的聚醚酰亞胺樹脂(HPEI)， 對環氧樹脂進行了增韌改性，并取得了較好的技術效果；但是，也存在一些缺點(1)可 反應性基團有限，特別是不飽和雙鍵的含量偏低。因為馬來酸酐是作為封端劑來使用的， 馬來酸酑的用量很少；(2)聚醚酰亞胺樹脂(HPEI)在體系中含量偏低(《10%)，導致 粘合劑體系的耐熱性改善有限。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑及其制備和應用，該 粘合劑體系本身相容性好，反應性基團可控性好，綜合性能優異，具有良好的粘接性能， 其拉伸剪切強度(基材鋼鐵)高達30MPa;且制備工藝簡單、成本低、操作方便，反應 原料易得，可以在通用設備中完成制備過程，有利于實現工業化生產；可應用于電子微電 子、柔性覆銅箔板(FCCL)、柔性印制線路板(FPC)、硬性覆銅箔板(PCB)、汽車、電機、航空航天等高科技領域，具有廣闊的應用前景。
本發明的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，其組分包括質量百分數5%-35%的馬來酰 亞胺基聚酰亞胺(MHPI)粉末、質量百分數5%-35%的多官能環氧樹脂、質量百分數5%-10% 的固化劑和促進劑及質量百分數45%-65%的有機溶劑；
所述的固化劑和促進劑的重量比為20-50: 1。
本發明的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑的制備方法，包括
根據上述比例將馬來酰亞胺基聚酰亞胺〔MHPI)粉末和多官能環氧樹脂加入反應釜
中，于80。C 12(TC反應] 2小時后，冷卻，加入有機溶劑，室溫下，挽拌溶解，呈均相透
明溶液，獲得A組分；將固化劑、促進劑和有機溶劑混合，攪拌溶解，獲得均相透明的B
組分溶液；將A、 B組分進行混合，攪拌均勻，即得聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑。 所述的馬來酰亞胺基聚酰亞胺(MHPI)粉末的分子結構式為
OH
所述的多官能環氧樹脂選自N,N，N',N'-四縮水甘油基-4，4'-二氨基二苯甲烷、1^凡^^'-四縮水甘油基-4，4'-二氨基二苯砜、N，N,N',N'-四縮水甘油基-3,3'-二甲基-4，4'-:氨基二苯甲 垸、熱塑性酚醛環氧樹脂中的一種或幾種的混合物；
所述的有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯垸酮、 N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、丙酮、四氫呋
8喃、甲基四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚中的一 種或多種混合物；
所述的固化劑選自均苯四甲酸二酐、氧撐二苯酐、3,3',4，4'-四甲酸二苯甲酮二酐、聯苯 二酐、2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐、2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟 丙烷二酐、苯酐、甲基四氫苯酐、馬來酸酐、耐迪克酸酐、甲基耐迪克酸酐、4,4'-二氨基 二苯砜、4,4'-二氨基二苯甲烷、4，4'-二氨基二聯苯、3,3'-二氨基二苯砜、3,3'- 二甲基-4,4'-二氨基二苯甲垸、2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙 烷、4,4'-二氨基二苯醚、3，4'-二氨基二苯醚、3,3'-二氨基二苯醚、1,4-雙(3-氨基苯氧萄苯、 2,6-雙(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-雙(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-雙(4-氨基苯氧基)特丁基苯、 2，5-二叔丁基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-雙(4-氨基苯氧 基)二苯砜、4,4'-雙(3-氨基苯氧萄二苯甲酮、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、1,4-雙(2-三氟 甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧萄苯、2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基 苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2,5-雙(2-三氟甲基 -4-氨基苯氧基)甲苯、2,5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、2,5-二叔丁基-1，4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4'-雙(2-三氟甲基 -4-氨基苯氧基)-3,3'5,5'-四甲基二苯砜、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)聯苯、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3'5,5'-四甲基聯苯、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、 4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫 醚、4,4'-雙(4-氮基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3'5，5'-四甲基聯苯、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)-3,3'5,5'-四甲基聯苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧萄苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧 基)苯基]六氟丙垸、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧 萄苯、4,4'-二氨基-4"-羥基三苯甲垸、3，3'-二氨基-4,4'-二羥基聯苯、3，3'-二羥基-4，4'-二氨基 聯苯、2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸、3，3'-二氨基-4,4'-二羥基二苯砜、3,5-二氨基苯甲酸中的一種或幾種的混合物；
所述的促進劑選自2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基咪唑、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、芐基二甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、1，8-二氮雜-雙環[5.4.0] 十一烯-7、對葵二酸二酰肼、間苯二酸酰肼、水楊酸酰肼、己二酸酰肼、三氟化硼-2,4-二 甲基苯胺絡合物中的一種或幾種混合物。
本發明的聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑可應用于電子微電子、柔性覆銅箔板(FCCL)、柔性印制線路板(FPC)、硬性覆銅箔板(PCB)、汽車、電機、航空航天等高科技領域，具 有廣闊的應用前景。
取適量本發明的聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，并均勻涂敷于標準鋼鐵試片上，進行固化
從室溫加熱至100。C，保溫lh，繼續升溫至160。C，保溫2h，繼續升溫至18(TC,保溫lh，
自然冷卻至室溫。 有益效果
(1) 該聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑的粘度可控性好，可在較寬廣的范圍內調節，工藝性好，
并且對金屬基材(包括鐵、銅、鋁合金等)粘接性能優異，其拉伸剪切強度(基材鋼鐵)
高達30Mpa;
(2) 本發明的制備工藝簡單、成本低、操作方便，反應原料來源方便，可以在通用設備 中完成制備過程，有利于實現工業化生產。
圖1是馬來酰亞胺基聚酰亞胺粉末的分子結構式。
具體實施例方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而 不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人 員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定 的范圍。
實施例1
將10.0克馬來酰亞胺基聚酰亞胺(MHPI)粉末、10.0克N,N,N',N'-四縮水甘油基-3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲垸和60.0克熱塑性酚醛環氧樹脂加入反應釜中，于80°C~120°C 反應1 2小時后，冷卻，加入65.5克N，N-二甲基乙酰胺有機溶劑，室溫下，攪拌溶解， 呈均相透明溶液，獲得A組分。
將19.1克2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷固化齊U、 0.9克2-乙基-4-甲基咪唑促 進劑和34.5克N，N-二甲基乙酰胺有機溶劑混合，攪拌溶解，獲得均相透明的B組分溶液。
將A、 B組分進行混合，攪拌均勻，即得聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，記作PIEP-1。 取適量PIEP-1聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，并均勻涂敷于標準鋼鐵試片上，疊合，夾緊，放入鼓風烘箱中進行固化從室溫加熱至100°C，保溫lh，繼續升溫至16(TC，保溫 2h，繼續升溫至18(TC，保溫lh，自然冷卻至室溫。
該PIEP-1聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑體系粘度可控性好，可在較寬廣的范圍內調節，
工藝性好，并且對金屬基材(如鋼鐵等)的粘接性能優異，其拉伸剪切強度為30MPa (鋼 鐵--鋼鐵)。
實施例2
將70.0克馬來酰亞胺基聚酰亞胺(MHPI)粉末和10.0克^^^^'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷加入反應釜中，于8(TC 120。C反應1~2小時后，冷卻，加入45.5克三氯 甲烷和20.0克N,N-二甲基甲酰胺有機溶劑，室溫下，攪拌溶解，呈均相透明溶液，獲得A 組分。
將9.8克2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷固化劑、0.2克1,8-二氮雜-雙環[5.4.0]十 一烯-7促進劑和44.5克N,N-二甲基乙酰胺有機溶劑混合，攪拌溶解，獲得均相透明的B 組分溶液。
將A、 B組分進行混合，攪拌均勻，即得聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，記作PIEP-2。
取適量PIEP-2聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，并均勻涂敷于標準鋼鐵試片上，疊合，夾
緊，放入鼓風烘箱中進行固化從室溫加熱至IOO'C，保溫lh，繼續升溫至16(TC，保溫
2h，繼續升溫至180'C，保溫lh，自然冷卻至室溫。
該PIEP-2聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑體系粘度可控性好，可在較寬廣的范圍內調節，
工藝性好，并且對金屬基材(如鋼鐵等)的粘接性能優異，其拉伸剪切強度為23MPa (鋼
鐵-鋼鐵)。
實施例3
將24.0克馬來酰亞胺基聚酰亞胺(MHPI)粉末、40.0克熱塑性酚醛環氧樹脂和20.0 克N,N,N',N'-四縮水甘油基-4，4'-二氨基二苯甲垸加入反應釜中，于8(TC 120'C反應1~2小 時后，冷卻，加入50.0克二氯甲烷和10.0克N-甲基-2-吡咯烷酮有機溶劑，室溫下，攪拌 溶解，呈均相透明溶液，獲得A組分。
將15.5克2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐固化劑、0.5克1,8-二氮雜-雙環 [5.4.0]十一烯-7促進劑和40.0克N-甲基-2-吡咯垸酮有機溶劑混合，攪拌溶解，獲得均相透 明的B組分溶液。將A、 B組分進行混合，攪拌均勻，即得聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，記作P正P-3。
取適量PIEP-3聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，并均勻涂敷于標準鋼鐵試片上，疊合，夾
緊，放入鼓風烘箱中進行固化從室溫加熱至100'C，保溫lh，繼續升溫至16(TC，保溫
2h，繼續升溫至180'C，保溫lh，自然冷卻至室溫。
該P正P-3聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑體系粘度可控性好，可在較寬廣的范圍內調節，
工藝性好，并且對金屬基材(如鋼鐵等)的粘接性能優異，其拉伸剪切強度為24MPa (鋼
鐵--鋼鐵)。
權利要求
1.一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，其組分包括質量百分數5％-35％的馬來酰亞胺基聚酰亞胺MHPI粉末、質量百分數5％-35％的多官能環氧樹脂、質量百分數5％-10％的固化劑和促進劑及質量百分數45％-65％的有機溶劑。
2. 根據權利要求1所述的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，其特征在于所述的馬來酰亞 胺基聚酰亞胺MHPI粉末的分子結構式為所述的多官能環氧樹脂選自N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷、N,N，N',N'-四 縮水甘油基-4，4'-二氨基二苯砜、N,N,N',N'-四縮水甘油基-3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲 烷、熱塑性酚醛環氧樹脂中的一種或幾種的混合物；有機溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯垸酮、N-乙基-2-吡咯垸酮、二甲基亞砜、二氯甲烷、二 氯乙烷、三氯甲垸、甲苯、丙酮、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲 醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚中的一種或多種混合物；固化劑選自均苯四甲酸二酐、 氧撐二苯酐、3，3'，4,4'-四甲酸二苯甲酮二酐、聯苯二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基] 丙烷二酐、2，2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、苯酐、甲基四氫苯酐、馬來酸 酐、耐迪克酸酐、甲基耐迪克酸酐、4，4'-二氨基二苯砜、4，4'-二氨基二苯甲垸、4，4'-二氨基 二聯苯、3，3'-二氨基二苯砜、3,3'- 二甲基-4，4'-二氨基二苯甲烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基) 苯基]丙垸、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸、4,4'-二氨基二苯醚、3,4'-二氨基二苯醚、 3,3'-二氨基二苯醚、1,4-雙(3-氨基苯氧基)苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-雙(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2,6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,5-雙(4-氨基 苯氧基)甲苯、2,5-雙(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2,5-二叔丁基-1,4-雙(4-氨基苯氧萄苯、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、 4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、1,4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、2,5-二叔丁基-1，4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4'-雙(2-三氟甲 基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3'5,5'-四甲基二苯砜、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)聯苯、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3'5,5'-四甲基聯苯、 4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(3-氨基苯 氧基)二苯醚、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3'5,5'-四甲基聯苯、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)-3,3'5,5'-四甲基聯苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、 1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-二氨基-4"-羥基三苯甲烷、3，3'-二氨 基-4,4'-二羥基聯苯、3,3'-二羥基-4，4'-二氨基聯苯、2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙 (3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3,3'-二氨基-4,4'-二羥基二苯砜、3,5-二氨基苯甲酸中的一種 或幾種的混合物；促進劑選自2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基 咪唑、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、芐基二甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、1,8-二氮 雜-雙環[5.4.0]i^—烯-7、對葵二酸二酰肼、間苯二酸酰肼、水楊酸酰肼、己二酸酰肼、三 氟化硼-2,4-二甲基苯胺絡合物中的一種或幾種混合物。
3. 根據權利要求l所述的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑，其特征在于所述的固化劑和 促進劑的重量比為20-50: 1。
4. 一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑的制備方法，包括 根據上述比例將馬來酰亞胺基聚酰亞胺MHPI粉末和多官能環氧樹脂加入反應釜中，于8(TC 12(TC反應1 2小時后，冷卻，加入有機溶劑，室溫下，攪拌溶解，呈均相透明溶 液，獲得A組分；將固化劑、促進劑和有機溶劑混合，攪拌溶解，獲得均相透明的B組分溶液；將A、 B組分進行混合，攪拌均勻，即得聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑。
5. 根據權利要求4所述的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑的制備方法，其特征在于所述的馬來酰亞胺基聚酰亞胺MHPI粉末的分子結構式為
6. 根據權利要求4所述的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑的制備方法，其特征在于所述 的多官能環氧樹脂選自N,N,N'，N'-四縮水甘油基-4,4'-一氨基二苯甲烷、N,N,N',N'-四縮水 甘油基-4,4'-二氨基二苯砜、N，N,N',N'-四縮水甘油基-3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、熱 塑性酚醛環氧樹脂中的一種或幾種的混合物。
7. 根據權利要求4所述的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑的制備方法，其特征在于所述 的有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲垸、甲苯、丙酮、四氫呋喃、甲基 四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二乙醚中的一種或多種 混合物。
8. 根據權利要求4所述的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑的制備方法，其特征在于所述 的固化劑選自均苯四甲酸二酐、氧撐二苯酐、3,3',4,4'-四甲酸二苯甲酮二酐、聯苯二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、 苯酐、甲基四氫苯酐、馬來酸酐、耐迪克酸酐、甲基耐迪克酸酐、4,4'-二氨基二苯砜、4,4'-二氨基二苯甲垸、4，4'-二氨基二聯苯、3,3'-二氨基二苯砜、3，3'- 二甲基-4,4'-二氨基二苯甲 烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-二氨 基二苯醚、3，4'-二氨基二苯醚、3，3'-二氨基二苯醚、1,4-雙(3-氨基苯氧基)苯、2，6-雙(4-氨基 苯氧基)苯甲腈、2,6-雙(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、2，6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,5-雙(4-氨基苯氧萄甲苯、2,5-雙(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2,5-二叔丁基 -1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、 4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、1，4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯 氧基)苯、1,3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧萄苯基] 丙烷、2,2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧 基)甲苯、2,5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧萄叔丁基苯、2,5-二叔丁基-1,4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧 基)-3,3'5,5'-四甲基二苯砜、4，4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)聯苯、4，4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3,3'5,5'-四甲基聯苯、4,4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(4-氨基 苯氧基)二苯醚、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3'5，5'-四甲基聯苯、4，4'-雙(3-氨基苯氧 基)-3,3'5,5'-四甲基聯苯、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基] 六氟丙垸、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-二氨基-4"-羥基三苯甲烷、3,3'-二氨基-4，4'-二羥基聯苯、3,3'-二羥基-4,4'-二氨基聯苯、2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙垸、2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸、3，3'-二氨基-4，4'-二羥基 二苯砜、3,5-二氨基苯甲酸中的一種或幾種的混合物。
9. 根據權利要求4所述的一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑的制備方法，其特征在于所述 的促進劑選自2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基咪唑、2,4，6-三(二 甲氨基甲基)苯酚、芐基二甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、1，8-二氮雜-雙環[5.4.0]十一 烯-7、對葵二酸二酰肼、間苯二酸酰肼、水楊酸酰肼、己二酸酰肼、三氟化硼-2,4-二甲基 苯胺絡合物中的一種或幾種混合物。
10. 本發明的聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑應用于電子微電子、柔性覆銅箔板FCCL、柔性印 制線路板FPC、硬性覆銅箔板PCB、汽車、電機、航空航天高科技領域。
全文摘要
本發明涉及一種聚酰亞胺-環氧樹脂粘合劑及其制備和應用，其組分包括馬來酰亞胺基聚酰亞胺、多官能環氧樹脂、固化劑、促進劑及有機溶劑；其制備將馬來酰亞胺基聚酰亞胺粉末和多官能環氧樹脂加入反應釜中，反應1～2小時后，冷卻，加入有機溶劑，攪拌溶解，獲得A組分；將固化劑、促進劑和有機溶劑混合，攪拌溶解，獲得均相透明的B組分溶液；將A、B組分進行混合，攪拌均勻，即得。該粘合劑具有良好的粘接性能，其拉伸剪切強度高達30MPa；且制備工藝簡單、成本低、操作方便，反應原料易得，有利于實現工業化生產；可應用于電子微電子、柔性覆銅箔板、柔性印制線路板、硬性覆銅箔板、汽車、電機、航空航天等高科技領域，具有廣闊的應用前景。
文檔編號C09J179/08GK101629062SQ20091005675
公開日2010年1月20日 申請日期2009年8月20日 優先權日2009年8月20日
發明者虞鑫海 申請人:東華大學