專利名稱：一種氫化碳九石油樹脂的制備方法
技術領域：
本發明涉及石油化工技術領域。為一種氫化碳九石油樹脂的制備方法，特別是涉 及以乙烯裂解副產的裂解碳九餾分為原料來制備氫化碳九石油樹脂的制備方法。
背景技術：
眾所周知，粘合劑對于人類日常生活起著非常重要的作用，例如它們用于包裝帶、 繃帶、信封、便條紙及其它許多日常使用的物品中。而這些粘合劑的制備則需要用到樹脂， 并且要求樹脂具有良好的性能，例如色淺、穩定、無異味等。在工業上，石油樹脂即是上述用 途樹脂的重要來源。石油樹脂是裂解制取乙烯時副產的碳五或碳九餾分經A1C13或BF3絡合催化聚合 或者是采用熱聚合后所得到的產品。但是這些產品顏色深、穩定性差，特別是對熱和氧化不 穩定，在受熱時會產生難聞氣味，嚴重地妨礙了它們在高端產品領域的應用。為了解決上述 問題，人們采用加氫的方法將樹脂中殘余的雙鍵和部分苯環予以飽和，以改善石油樹脂的 顏色和穩定性。美國專利2，824，860 ；2，911，395 和 3，040，009 及英國專利 1，202，802 描述了 由熱
聚合蒸汽裂化的石油餾分(優選沸程為20 280°C )所得的樹脂進行催化加氫來獲得具有 高軟化點和淺色的樹脂。其中所述石油餾分通常是分子中具有一個或多個不飽和環的化合 物，例如環二烯、環烯及茚。英國專利1，176，443描述了將其中至少50重％為芳族烯烴、環狀單烯烴或環狀二 烯烴的不飽和烴進行聚合，特別是催化聚合所得的樹脂進行加氫的方法。上述這些專利中所用的加氫催化劑包括鎳、還原鎳、硫化鉬，優選的是在預活化了 的硅藻土載體上負載約58%鎳的催化劑。該新鮮催化劑的比表面約為140m2/g，催化劑上 還原鎳與總鎳的重量比為2 20%，最好為7 13%。進行加氫反應之前，最好將熱聚合 的樹脂先溶于飽和烴溶劑，例如庚烷中，然后在200 260°C，優選210 230°C、20 120 大氣壓(2. 0 12. IMPa)，優選30 90大氣壓(3. 0 9. IMPa)下進行加氫反應5 7小 時，所得的加氫樹脂產率為90 95% (以原料熱聚合樹脂為基準計)，賽波特比色值為25 左右，軟化點為150 180°C，溴值為1 3。不足的是，用這種方法制備的加氫樹脂的量很 大程度上受到物料通過量和催化劑壽命的限制，而且產品顏色還待進一步改進。日本專利平 4-110，304、平 1-165，604、平 1-101,347 和平 2-6,791 也都描述了石 油樹脂的催化加氫方法，所用催化劑主要是單金屬鎳、單金屬鈀以及鉬與堿金屬元素復合 而成的催化劑。這些催化劑的特點是活性高，但它們對石油樹脂中的雜質較為敏感，尤其是 在芳族石油樹脂中應用，容易中毒失活.歐洲專利申請號81303319. 8中描述了一種石油樹脂催化加氫的方法，其中使用 的硫化了的Ni-W/Al203，催化劑的比表面為120 300m2/g，其中含Ni2 10重％、W10 25重％。加氫反應條件為200 320°C，20 300大氣壓(2. 0 30. 4MPa)，優選30 50 大氣壓(3. 0 5. IMPa)。
歐洲專利82，726中公開的石油樹脂催化加氫方法中使用了含有硫化了的 A1203的催化劑，其新鮮比表面積為120 300m2/g。該催化劑含Ni2 10重％、W10 25 重％。加氫條件為溫度為250 330°C、氫氣壓力為150 200大氣壓(15. 2 20. 3MPa)。 其中所用的原料石油樹脂是由C5/C9烯烴和/或二烯烴的熱聚合或催化聚合制得，或由C8/ C9芳族烯烴的催化聚合制得，其軟化點為85 150°C。所得加氫石油樹脂的賽波特比色值 為20 30+，軟化點為50 150°C，溴值約為0，并且提高了熱著色穩定性。中國專利CN 1，199，742A公開了一種C5/C9石油樹脂的加氫方法，是使石油樹脂 在樹脂溶劑中的溶液在氫氣壓力為2 15MPa、反應溫度220 350°C的條件下與經預硫 化了的Ni0-W03-Mg0/Al203催化劑接觸，然后分離回收產物，溶劑循環使用。該含Ni和W的 負載型催化劑具有如下的組成1. 0 10. 0重％、15. 0 32. 0重％ W03、0. 2 3. 5重％的 MgO以及余量的載體A1203，其比表面積為120 250m2/g范圍之內，孔容為0. 4 0. 9ml/g, 其中直徑> 1000埃的孔的孔容應占總孔容的6%以上。 上述這些專利中所用的加氫催化劑使用硫化態含m和w的負載型催化劑，采用單 一反應器來進行粗碳九石油樹脂的加氫處理制取氫化石油樹脂。由于目前隨著碳九石油樹 脂聚合技術的發展，粗碳九石油樹脂產量有大幅度增長，與此同時帶來石油樹脂中雜質含 量高，硫、氮含量高，尤其是不溶性溶膠含量的增加，導致上述專利不足之處的是，由于原料 雜質含量高使得加氫樹脂的量很大程度上受到物料通過量和催化劑壽命的限制，樹脂在加 氫過程中發生降解現象，而且產品顏色還待進一步改進。
發明內容
本發明的目的是在上述現有技術的基礎上，提供一種采用改進了的加工工藝和提 高活性和選擇性的新型貴金屬加氫催化劑進行碳九石油樹脂加氫的方法，該方法既可制得 色度好、溴價低、熱穩定性好的氫化石油樹脂，又能得到較高的產品收率。本發明的目的是通過下述方案達到的以市售乙烯裂解副產的碳九餾分為原料， 經選擇性加氫，再經熱聚、分離、溶解、過濾，在高壓加氫催化劑的存在下進行加氫反應，最 后再分離出溶劑得到最終的氫化石油樹脂產品。本發明為一種氫化碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于1、負載型貴金屬加氫催化劑的制備負載型貴金屬加氫催化劑采用涂覆法制備，金屬活性組分選自貴金屬鈀和鉬，以 及過渡金屬鈷或鎳，金屬活性組分起始物料采用相應氯化物或硝酸鹽，先進行球形氧化鋁 載體的制備，再將鈀和鉬、過渡金屬活性組分浸漬于氧化鋁粉體上，或噴涂到氧化鋁載體 上，經活化得到本發明的加氫催化劑；組分重量比催化劑載體中為氧化鋁；載體A1203選用 高比表面的過度相氧化鋁，選自y-ai203、e-Ai203或S-AI203，以使由該載體制得的催化劑 比表面積在80 120m2/g范圍之內，其中A1203載體中其它雜質含量低于重量；以載體 A1203重量100份計，貴金屬鈀為0. 4 0. 8份，貴金屬鉬為0. 4 0. 8份，過渡金屬為鈷或 鎳中的一種；過渡金屬為1. 0 5. 0份；2、選擇性加氫工序首先是脫硫脫氮工序；為脫除碳九餾分中硫氮等雜質，溫度為180 320°C，壓力 為1. 0 6. OMPa ；液體體積空速為1 61T1，選擇性加氫催化劑為非貴金屬鈷鉬加氫催化劑；3、高壓加氫反應工序在進行高壓加氫反應時，粗碳九石油樹脂以在樹脂溶劑中的溶液形式進料；樹脂 與溶劑的重量比使得反應液中樹脂的濃度為20 40%重量，所用的樹脂溶劑為鏈狀或環 狀的飽和烴，或者為芳烴，或者是混合烴類，選自正庚烷、環乙烷、甲苯、礦物精油、重整抽 余油其中一種或幾種；催化劑為前制負載型貴金屬加氫催化劑；高壓加氫反應溫度為250-350°C，壓力 為8. 0 20. OMPa,液體體積空速為0. 5 21T1 ；最終產品氫化碳九石油樹脂性質為加德納Gardner色相< 1，軟化點> 100°C。按照本發明所述的制備方法，其優選方案特征在于1、負載型貴金屬加氫催化劑的制備負載型貴金屬加氫催化劑組分重量比催化劑載體中為氧化鋁；載體A1203選用高 比表面的過度相氧化鋁、-A1203，以使由該載體制得的催化劑比表面積在90 120m2/g范 圍之內，其中A1203載體中其它雜質含量低于1 %重量；以載體A1203重量100份計，貴金屬鈀 為0. 6 0. 8份，貴金屬鉬為0. 6 0. 8份，過渡金屬為鈷或鎳中的一種；過渡金屬為1. 6 5. 0 份；2、選擇性加氫工序首先是脫硫脫氮工序；為脫除碳九餾分中硫氮等雜質，溫度為250 300°C，壓力 為1. 5 5. OMPa ；液體體積空速為1. 5 41T1，選擇性加氫催化劑為非貴金屬鈷鉬加氫催化 劑；3、高壓加氫反應工序在進行加氫反應時，粗碳九石油樹脂以在樹脂溶劑中的溶液形式進料；樹脂與溶 劑的重量比使得反應液中樹脂的濃度為25 35%重量；所用的樹脂溶劑為鏈狀或環狀的 飽和烴，或者為芳烴，或者是混合烴類，選自正庚烷、環乙烷、礦物精油、重整抽余油其中一 種或幾種；催化劑為前制負載型貴金屬加氫催化劑；高壓加氫溫度為270 320°C，壓力為 10. 0 18. OMPa ；液體體積空速為0. 5 21T1。本發明方法應用于裂解碳九餾分為原料制備氫化碳九石油樹脂，本流程工藝穩定 性好，易于實現，氫化碳九石油樹脂溴指數低，外觀為無色。本發明所適用的裂解碳九餾分原料對于硫氮雜質含量沒有限制，目前市場上出售 的未經加氫處理裂解碳九餾分均可用來加工處理，其中選擇性加氫工序可選用目前對于催 化裂化汽油眾所周知較為常用的選擇性加氫脫硫成熟技術，在保證硫氮最大轉化的條件 下，裂解碳九餾分中的不飽和鍵盡可能的不被加氫轉化。裂解碳九經過選擇性加氫處理后， 硫氮含量可以降低到低于10P g/g的水平，以保證后續貴金屬加氫催化劑的加氫性能。本發明通過實驗發現，增加裂解碳九選擇性加氫工序，對后續貴金屬樹脂加氫反 應和改善產品色相是必須的工序，否則熱聚合后樹脂中的硫氮雜質對于樹脂加氫催化劑有 毒害作用。本發明對于選擇性加氫后的碳九餾分熱聚合生產粗碳九石油樹脂技術沒有特別 要求，采取現有成熟的碳九樹脂熱聚合工業技術即可滿足要求，得到軟化點較高的粗碳九石油樹脂。熱聚后樹脂進行分離工序，脫除未聚合的碳九餾分油。本發明中使用的粗碳九石油樹脂的高壓加氫反應采用固定床高壓加氫處理，所述 的加氫反應溫度最好為270 320°C，壓力為10. 0 18. OMPa，液體體積空速為0. 5 21T1。上述樹脂加氫催化劑中的載體A1203應選用高比表面的過度相氧化鋁，如 Y-A1A'以使由該載體制得的催化劑比表面積在80 120m2/g范圍之內，其中A1A載體 中其它雜質含量低于1重％。由于石油樹脂的高分子量以及其分子中具有大量不飽和的雙 鍵，因此載體A1203的孔結構對催化劑性能的影響是至關重要的，本發明使用的新型催化劑 應具有要求的孔容，其中孔直徑應足夠大，但避免對催化劑的強度有影響。產物的分離回收是通過將加氫后產物經蒸餾或汽提將溶劑回收而達到的。要特 別指出的是，回收溶劑對石油樹脂溶液的溫度不得超過320°C，以免造成石油樹脂的裂解縮 合，進而導致石油樹脂顏色回升。與溶劑分離后的加氫石油樹脂冷卻后經破碎或切片即得 成品樹脂。本發明提供的方法中由于使用了裂解碳九餾分選擇性加氫脫除硫氮雜質及新型 貴金屬負載加氫催化劑，提高了反應活性和選擇性及抗雜質能力，因而具有如下有益效果 對于由裂解碳九餾分為原料制備氫化碳九石油樹脂技術，由于選擇性加氫工序的采用，使 得聚合用裂解碳九餾分原料的適應性廣，同時樹脂高壓加氫催化劑選用貴金屬加氫催化 劑，使得最終得到的氫化碳九石油樹脂色相高，產品不僅不飽和鍵含量明顯降低，外觀為無 色，而且樹脂加氫過程中降解程度低，氫化樹脂軟化點高。采用熱聚合或者是催化聚合得到 的粗碳九石油樹脂，無論樹脂溶液中雜質含量高低，均可采用本發明提供的方法進行分段 加氫處理得高性能的氫化石油樹脂。
具體實施例方式實施例1、實施例中所用的樹脂加氫催化劑制備如下采用涂覆法制備加氫催化劑。催化劑載體氧化鋁重量為85份，其中A1203含量為 99. 4重％，以載體重量100份計，取鈀0. 6份，鉬0. 4份，過渡金屬鎳2份。先進行氧化鋁載 體的制備，其粒徑為。2 3mm球形；再將15份剩余氧化鋁粉體浸漬于氯化鈀、氯鉬酸與硝 酸鎳的水溶液中，呈濃漿狀噴涂到氧化鋁球形載體上，經120°C烘干、550°C焙燒活化得到本 發明的加氫催化劑，編號為H-1。催化劑載體氧化鋁重量為85份，其中A1203含量為99. 4重％，以載體重量100份 計，取鈀0. 4份，鉬0. 6份，過渡金屬鈷3份。先進行氧化鋁載體的制備，其粒徑為①2 3mm球形；再將15份剩余氧化鋁粉體浸漬于氯化鈀、氯鉬酸與硝酸鈷的水溶液中，呈濃漿狀 噴涂到氧化鋁球形載體上，經120°C烘干、550°C焙燒活化得到本發明的加氫催化劑，編號為 H-2。實施例2、將乙烯裂解副產的碳九餾分(硫含量65.6i!g/g、氮含量58. lyg/g、溴價 84gBr2/100g油)為原料，經過選擇性加氫處理，選擇性加氫催化劑為非貴金屬鈷鉬加氫催 化劑；反應溫度為270°C，壓力為3. 5MPa，液體體積空速為31T1時，選擇性加氫后產物中硫含 量降低為5. 2ii g/g、氮含量降低為1. 1 u g/g，溴價為77gBr2/100g油。在高壓反應釜中進行熱聚合反應，然后進行精餾除去未聚合碳九餾分，得到粗碳九石油樹脂，其軟化點為110°c、 加德納(Gardner)色相為12號，然后采用礦物油精按1 1. 5(樹脂礦物油精)的比例 進行溶解，溶解后的樹脂液中硫含量為2. g/g、氮含量為0. g/g，將粗碳九石油樹脂 液在裝有加氫催化劑的固定床反應器中進行加氫反應，加氫催化劑選用H-1，加氫反應溫度 為280°C，壓力為16MPa，液體體積空速lh、再經閃蒸、汽提處理，脫除溶劑得到水白色氫化 碳九石油樹脂產品，軟化點105°C，加德納(Gardner)色相為0號色。在高壓加氫處理反應 中，穩定運轉1000小時，加氫催化劑始終保持高的加氫活性，加氫后樹脂液為無色液體，分 離后樹脂色相為0號色。比較例1、以實施例1中乙烯裂解副產的碳九餾分為原料，不經過選擇性加氫處理，在高壓 反應釜中進行熱聚合反應，然后進行精餾除去未聚合碳九餾分，得到粗碳九石油樹脂，其軟 化點為112°C、加德納(Gardner)色相為13號，然后采用礦物油精按1 1.5(樹脂礦物油 精)的比例進行溶解，溶解后的樹脂液中硫含量為46.5i!g/g、氮含量為23. lyg/g。將粗碳 九石油樹脂液在裝有加氫催化劑的固定床反應器中進行加氫反應，加氫反應溫度為280°C， 壓力為16MPa，液體體積空速lh—1，再經閃蒸、汽提處理，脫除溶劑得到氫化碳九石油樹脂產 品，軟化點105°C，加德納(Gardner)色相為3號色。在高壓加氫處理反應中，運轉100小 時，加氫后樹脂液色度與原料相同，分離后樹脂色相為13號色。比較例2、將市場上購買的粗碳九石油樹脂(色相11號色，軟化點110°C )用礦物油精進行 溶解，粗碳九石油樹脂與礦物油精的重量比為1 1.5，含溶劑的粗碳九石油樹脂中硫含量 為55. g/g，氮含量為46. g/g。溶解后樹脂液在裝有加氫催化劑的固定床反應器中進 行加氫反應，加氫反應溫度為280°C，壓力為16MPa，液體體積空速lh—1，再經閃蒸、汽提處理 脫除溶劑得到氫化碳九石油樹脂產品，軟化點105°C，加德納(Gardner)色相為4號色。在 高壓加氫處理反應中，運轉80小時，加氫后樹脂液色度與原料相同，分離后樹脂色相為12 號色。實施例3將乙烯裂解副產的碳九餾分(硫含量67. lyg/g、氮含量55.2i!g/g、溴價 108gBr2/100g油)為原料，經過選擇性加氫處理，選擇性加氫催化劑為非貴金屬鈷鉬加氫 催化劑；反應溫度為260°C，壓力為3. OMPa，液體體積空速為2. 51T1時，選擇性加氫后產物 中硫含量降低為6.2 yg/g、氮含量降低為1.8iig/g，溴價為95gBr2/100g油。在高壓反應 釜中進行熱聚合反應，然后進行精餾除去未聚合碳九餾分，得到粗碳九石油樹脂，其軟化點 為112°C、加德納(Gardner)色相為13號，然后采用重整抽余油按1 2 (樹脂重整抽余 油)的比例進行溶解，溶解后的樹脂液中硫含量為3. 5 u g/g、氮含量為0. 8 u g/g,將粗碳九 石油樹脂液在裝有加氫催化劑的固定床反應器中進行加氫反應，加氫催化劑選用H-1，加氫 反應溫度為320°C，壓力為lOMPa，液體體積空速1. 21T1，再經閃蒸、汽提處理，脫除溶劑得到 水白色氫化碳九石油樹脂產品，軟化點108°C，加德納(Gardner)色相為0. 6號色。實施例4、將乙烯裂解副產的碳九餾分(硫含量67. ly g/g、氮含量55.2 y g/g、溴價 108gBr2/100g油)為原料，經過選擇性加氫處理，選擇性加氫催化劑為非貴金屬鈷鉬加氫催化劑；反應溫度為260°C，壓力為3. OMPa，液體體積空速為31T1時，選擇性加氫后產物中硫含 量降低為6. 2 u g/g、氮含量降低為1. 8 u g/g，溴價為95gBr2/100g油。在高壓反應釜中進行 熱聚合反應，然后進行精餾除去未聚合碳九餾分，得到粗碳九石油樹脂，其軟化點為112°C、 加德納(Gardner)色相為13號，然后采用重整抽余油按1 2 (樹脂重整抽余油)的比 例進行溶解，溶解后的樹脂液中硫含量為3. g/g、氮含量為0. g/g，將粗碳九石油樹 脂液在裝有加氫催化劑的固定床反應器中進行加氫反應，加氫催化劑選用H-2，加氫反應溫 度為280°C，壓力為18MPa，液體體積空速1. 21T1，再經閃蒸、汽提處理，脫除溶劑得到水白色 氫化碳九石油樹脂產品，軟化點108°C，加德納(Gardner)色相為0. 2號色。實施例5、將乙烯裂解副產的碳九餾分(硫含量67. ly g/g、氮含量55.2 y g/g、溴價 108gBr2/100g油)為原料，經過選擇性加氫處理，選擇性加氫催化劑為非貴金屬鈷鉬加氫催 化劑；反應溫度為200°C，壓力為5. OMPa，液體體積空速為41T1時選擇性加氫后產物中硫含 量降低為8. 1 u g/g、氮含量降低為2. 8 u g/g,溴價為97gBr2/100g油。在高壓反應釜中進行 熱聚合反應，然后進行精餾除去未聚合碳九餾分，得到粗碳九石油樹脂，其軟化點為110°C、 加德納(Gardner)色相為12號，然后采用重整抽余油按1 2 (樹脂重整抽余油)的比 例進行溶解，溶解后的樹脂液中硫含量為5. 1 u g/g、氮含量為1. g/g，將粗碳九石油樹 脂液在裝有加氫催化劑的固定床反應器中進行加氫反應，加氫催化劑選用H-1，加氫反應溫 度為280°C，壓力為18MPa，液體體積空速1. 21T1，再經閃蒸、汽提處理，脫除溶劑得到水白色 氫化碳九石油樹脂產品，軟化點106°C，加德納(Gardner)色相為0號色。
權利要求
1.一種氫化碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于1)負載型貴金屬加氫催化劑的制備負載型貴金屬加氫催化劑采用涂覆法制備，金屬活性組分選自貴金屬鈀和鉬，以及過 渡金屬鈷或鎳，金屬活性組分起始物料采用相應氯化物或硝酸鹽，先進行球形氧化鋁載體 的制備，再將鈀和鉬、過渡金屬活性組分浸漬于氧化鋁粉體上，或噴涂到氧化鋁載體上，經 活化得到本發明的加氫催化劑；組分重量比催化劑載體中為氧化鋁；載體ai2O3選用高比 表面的過度相氧化鋁，選自y-AI203、e-Ai203或S-AI203，以使由該載體制得的催化劑比表 面積在80 120m2/g范圍之內，其中A1203載體中其它雜質含量低于1 %重量；以載體A1203 重量100份計，貴金屬鈀為0. 4 0. 8份，貴金屬鉬為0. 4 0. 8份，過渡金屬為鈷或鎳中 的一種；過渡金屬為1. 0 5. 0份；2)選擇性加氫工序首先是脫硫脫氮工序；為脫除碳九餾分中硫氮等雜質，溫度為180 320°C，壓力為 1. 0 6. OMPa ；液體體積空速為1 6h-l，選擇性加氫催化劑為非貴金屬鈷鉬加氫催化劑；3)高壓加氫反應工序在進行高壓加氫反應時，粗碳九石油樹脂以在樹脂溶劑中的溶液形式進料；樹脂與溶 劑的重量比使得反應液中樹脂的濃度為20 40%重量，所用的樹脂溶劑為鏈狀或環狀的 飽和烴，或者為芳烴，或者是混合烴類，選自正庚烷、環乙烷、甲苯、礦物精油、重整抽余油 其中一種或幾種；催化劑為前制負載型貴金屬加氫催化劑；高壓加氫反應溫度為250-350°C，壓力為 8. 0 20. OMPa,液體體積空速為0. 5 21T1 ；最終產品氫化碳九石油樹脂性質為加德納Gardner色相< 1，軟化點> 100°C。
2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于1)負載型貴金屬加氫催化劑的制備負載型貴金屬加氫催化劑組分重量比催化劑載體中為氧化鋁；載體A1203選用高比表 面的過度相氧化鋁、-A1203，以使由該載體制得的催化劑比表面積在90 120m2/g范圍之 內，其中A1203載體中其它雜質含量低于1 %重量；以載體A1203重量100份計，貴金屬鈀為0.6 0. 8份，貴金屬鉬為0. 6 0. 8份，過渡金屬為鈷或鎳中的一種；過渡金屬為1. 6 5. 0 份；2)選擇性加氫工序首先是脫硫脫氮工序；為脫除碳九餾分中硫氮等雜質，溫度為250 30(TC，壓力為1.5 5. OMPa ；液體體積空速為1. 5 41T1，選擇性加氫催化劑為非貴金屬鈷鉬加氫催化 劑；3)高壓加氫反應工序在進行加氫反應時，粗碳九石油樹脂以在樹脂溶劑中的溶液形式進料；樹脂與溶劑的 重量比使得反應液中樹脂的濃度為25 35%重量；所用的樹脂溶劑為鏈狀或環狀的飽和 烴，或者為芳烴，或者是混合烴類，選自正庚烷、環乙烷、礦物精油、重整抽余油其中一種或 幾種；催化劑為前制負載型貴金屬加氫催化劑；高壓加氫溫度為270 320°C，壓力為 10. 0 18. OMPa ；液體體積空速為0. 5 21T1。
全文摘要
本發明為一種氫化碳九石油樹脂的制備方法，特征在于1、負載型貴金屬加氫催化劑的制備采用涂覆法制備，金屬活性組分選自貴金屬鈀和鉑，以及過渡金屬鈷或鎳，先進行球形氧化鋁載體的制備，再將鈀和鉑、過渡金屬活性組分涂覆于氧化鋁載體上，經活化得到加氫催化劑；2、選擇性加氫工序脫硫脫氮；3、然后是高壓加氫反應工序；樹脂與溶劑的重量比使樹脂的濃度為20～40％重量；溶劑為鏈狀或環狀的飽和烴，或芳烴，或是混合烴類，催化劑為負載型貴金屬加氫催化劑；高壓加氫反應溫度為250-350℃，壓力為8.0～20.0MPa，液體體積空速為0.5～2h-1；最終產品氫化碳九石油樹脂性質為加德納Gardner色相≤1，軟化點≥100℃。
文檔編號C08F8/04GK102002130SQ20101028698
公開日2011年4月6日 申請日期2010年9月20日 優先權日2010年9月20日
發明者于海斌, 劉新普, 南軍, 張景成, 張玉婷, 曲曉龍, 楊建國, 石芳, 耿姍 申請人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設計院