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醌衍生物和電子照相感光體的制作方法_3

文檔序號:9880723閱讀:來源:國知局
(空穴輸送劑)
[0082] 對于空穴輸送劑,只要是感光體用的空穴輸送劑即可,不做特別限定。對于空穴 輸送劑,例如可以舉出:2,5_二(4-甲基氨基苯基)-1,3,4_惡二唑等惡二唑類化合物; 9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等苯乙烯類化合物;聚乙烯基咔唑等咔唑類化合物;有機聚硅 烷化合物;1-苯基-3-(對二甲基氨基苯基)吡唑啉等吡唑啉類化合物;腙類化合物;三苯 胺類化合物;惡唑類化合物、異惡唑類化合物、噻唑類化合物、咪唑類化合物、吡唑類化合物 或三唑類化合物等含氮環式化合物;剛哚類化合物或噻二唑類化合物等含氮稠合多環式化 合物。還有,對于空穴輸送劑,可以單獨使用1種,也可以組合2種以上來使用。相對于粘 結樹脂100質量份,空穴輸送劑的含量優選為20質量份以上500質量份以下,更優選在30 質量份以上200質量份以下。
[0083](電子輸送劑)
[0084] 關于醌衍生物(1),已經進行了說明。相對于粘結樹脂100質量份,醌衍生物(1) 的含量優選為5質量份以上100質量份以下,更優選為10質量份以上80質量份以下。
[0085] 本發明的電子照相感光體中,含有作為電子輸送劑的醌衍生物(1)。此外,也可以 將現有眾所周知的其它電子輸送劑與醌衍生物(1) 一起含有在感光層中。對于其它電子輸 送劑,例如可以舉出:醌衍生物(醌衍生物⑴以外的醌衍生物)、蒽醌衍生物、丙二腈衍生 物、噻喃衍生物、三硝基噻噸酮衍生物、3,4, 5, 7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、 二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻噸酮、 二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、馬來酸酐或二溴馬來 酸酐。還有,對于電子輸送劑,可以單獨使用1種,也可以組合2種以上來使用。
[0086](粘結樹脂)
[0087] 粘結樹脂使電荷產生劑等分散并固定在感光層中。對于粘結樹脂,例如可以舉 出:熱塑性樹脂、熱固性樹脂或光固化樹脂。對于熱塑性樹脂,例如可以舉出:聚碳酸酯樹 酯(更具體來說,雙酚Z型、雙酚ZC型、雙酚C型或雙酚A型等)、聚芳酯樹脂、苯乙烯-丁 二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、丙烯酸類共聚物、苯乙 烯-丙烯酸類共聚物、聚乙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹 月旨、聚丙烯樹脂、離聚物樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨脂 樹脂、聚砜樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂或聚醚樹脂。對于 熱固性樹脂,例如可以舉出:硅酮樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂或者 其它交聯性的熱固性樹脂。對于光固化樹脂,例如可以舉出:環氧-丙烯酸類共聚物或聚氨 酯-丙烯酸類共聚物。還有,對于粘結樹脂,可以單獨使用1種,也可以組合2種以上來使 用。
[0088](添加劑)
[0089] 此外,除了上述各成分以外,在不對電子照相特性帶來不良影響的范圍內,還能夠 在感光層中組合使用現有周知的各種添加劑,例如:劣化抑制劑(更具體來說,抗氧化劑、 自由基捕獲劑、消光劑或紫外線吸收劑等)、軟化劑、可塑劑、表面改性劑、增量劑、增稠劑、 分散穩定劑、蠟、受體或供體。另外,為了提高感光層的感光度,也可以并用增感劑和電荷產 生劑。對于這樣的增感劑,例如可以舉出:三聯苯、鹵代萘醌類、苊烯等眾所周知的增感劑。 還有,為了提高電子輸送劑和電荷產生劑的分散性以及感光層表面的平滑性,也可以使用 表面活性劑或流平劑。
[0090] (單層型電子照相感光體的制造方法)
[0091] 以單層型感光體為代表例,對感光體的制造方法進行說明。例如,通過以下的方法 來制造單層型感光體。通過將感光層形成在導電性基體上來制造單層型感光體。通過將感 光層用涂布液(以下,有時記載為"涂布液")涂布在導電性基體上并進行干燥,從而形成感 光層。具體來說,首先制備涂布液。將電荷產生劑、空穴輸送劑、作為電子輸送劑的醌衍生 物(1)、粘結樹脂和根據需要添加的各種添加劑等溶解或分散在溶劑中,從而制備涂布液。 通過將制備得到的涂布液涂布在導電性基體上并進行干燥,從而形成感光層。據此,能夠制 造出單層型感光體。
[0092] 通過將各成分混合并分散到溶劑中來制備涂布液。例如,對于混合或分散,可以使 用珠磨機、輥磨機、球磨機、磨碎機、油漆振蕩器或超聲波分散機。
[0093] 例如,為了提高各成分的分散性,涂布液也可以含有表面活性劑。
[0094] 對于使用涂布液進行涂布的方法,只要是能夠將涂布液均勻涂布在導電性基體上 的方法,就不做特別限定。對于涂布方法,例如可以舉出:浸涂法、噴涂法、旋涂法或棒涂法。
[0095] 對于使涂布液干燥的方法,只要是能夠蒸發掉涂布液中的溶劑的方法,就不做特 別限定。例如可以舉出使用高溫干燥機或減壓干燥機進行熱處理(熱風干燥)的方法。例 如,熱處理條件是40°C以上150°C以下的溫度以及3分鐘以上120分鐘以下的時間。
[0096] 對于溶劑,可以使用各種有機溶劑,例如可以舉出:醇類(更具體來說,甲醇、乙 醇、異丙醇或丁醇等)、脂肪族烴(更具體來說,正己烷、辛烷或環己烷等)、芳香族烴(更具 體來說,苯、甲苯或二甲苯等)、鹵化烴(更具體來說,二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯 化碳或氯苯等)、醚類(更具體來說,二甲醚、二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或二甘醇二 甲醚等)、酮類(更具體來說,丙酮、甲基乙基酮或環乙酮等)、酯類(更具體來說,乙酸乙酯 或乙酸甲酯等)、其它溶劑(更具體來說,二甲基甲醛、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜等)。對 于這些溶劑,可以單獨或混合2種以上來使用。
[0097] 本發明的感光體能夠用作電子照相方式的圖像形成裝置的像承載體。對于圖像形 成裝置,只要是電子照相方式即可,不做特別限定。對于這樣的圖像形成裝置,例如可以舉 出:靜電式復印機、傳真機或激光打印機。
[0098] 【實施例】
[0099] 以下,通過實施例進一步對本發明進行具體說明。還有,本發明并不局限于實施 例。
[0100] 在說明實施例和比較例之前,先合成如下所示的材料。
[0101]〔電子輸送劑的合成〕
[0102] 分別合成醌衍生物(1-1)~(1-7),作為實施例中使用的電子輸送劑。
[0103] 《合成例1 :醌衍生物(1-1)的合成》
[0104] 進行下述反應方程式⑴表示的反應a)和反應b),得到醌衍生物(1-1)。
[0105] 【化6】
[0107]〔反應a):化合物(lc)的合成〕
[0108] 將化合物(la)1.36g(0.01mol)和化合物(lb)2.34g(0.01mol)溶解在甲苯 50ml 中形成溶液,在溶液中加入對甲苯磺酸〇. 1當量,在Dean-stark裝置中進行2小時的脫水 回流。反應后,加入水進行萃取,對有機層進行干燥,減壓蒸餾掉甲苯,得到固體狀的化合物 (lc)。不對化合物(lc)進行提純,直接使用在反應b)中。
[0109] 〔反應b):醌衍生物(1-1)的合成〕
[0110] 將化合物(1C)溶解到三氯甲烷100ml中形成溶液,在溶液中加入高錳酸鉀 1. 58g(0.0 lmol),在室溫條件下攪拌12小時來進行氧化反應。氧化反應后,從三氯甲烷溶 液中過濾出高錳酸鉀,并使用硅膠柱色譜法(展開溶劑:三氯甲烷/己烷)對殘渣進行提 純,得到醌衍生物(1-1) 2. 45g (收率:約70% )。在圖2中表示所得醌衍生物(1-1)的1H-NMR 譜圖。其中,該1H-NMR譜圖是以300MHz進行測量的。還有,使用CDCl^為溶劑,使用四甲 基硅烷(TMS)作為基準物質。通過i-NMR譜圖確認得到了醌衍生物(1-1)。
[0111] 醌衍生物(1-1) "H-NMR 8. 22(s,1H),8. 03(d,2H),7. 49-7. 70(m,4H),7. 13(s, 1H),L 35(s,9H),l. 31(s,9H).
[0112] 《合成例2 :醌衍生物(1-2)的合成》
[0113] 進行下述反應方程式(2)表示的反應a)和反應b),得到醌衍生物(1-2)。 即,除了將化合物(la)1.36g(0.01mol)改成化合物(2a)1.92g(0.01mol)、將化合物 (lb)2.34g(0.0 lmol)改成化合物(2b)2. 34(0.0 lmol)以外,依照上述反應方程式(1)得到 醌衍生物(1-2)2. 64g(收率:約65% )。與醌衍生物(1-1) 一樣,通過i-NMR譜圖確認合 成了醌衍生物(1-2)。
[0114]【化7】
[0116] 《合成例3 :醌衍生物(1-3)的合成》
[0117] 進行下述反應方程式(3)表示的反應a)和反應b),得到醌衍生物(1-3)。 BP,除了將化合物(la) 1. 36g(0.0 lmol)改成化合物(3a) 1. 7g(0.0 lmol)、將化合物 (lb)2. 34g(0.0 lmol)改成化合物(3b)2. 34g(
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