1] 在某些實施方式中,通式2a中的Μ為化,Y為C,RzU中的Z為0,RyL中的y為0,并且
[0162] -Fi為-C(=0)-或-C( = S),1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 P 為0;
[0163] -Fi為-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 Ρ 為0;
[0164] -Fi為-C( =0)-或-C( = S),1為 1,Kq中的q為0,Κρ為打-或。-烷基;
[0165] -Fi為-C( =0)-,1為 1,Kq 中的 q為0,Κρ 為。-或。-烷基;
[0166] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的Ρ為0,Kq 為打-或C2-烷基;
[0167] -Fi為-C (=0)-,1為1,Κρ中的P為C廣或C2-烷基,Kq為C廣或C2-烷基;
[016引 -F功-C(=0)-,1為l,Kq中的q為0,Κρ為打-烷基;
[0169] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為C2-烷基;
[0170] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的 q為0,Kq 為打-烷基;
[0171] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的 q為0,Kq 為C2-烷基。
[0172] 在某些實施方式中,通式2a中的Μ為化,Y為C,RzU中的Z為l,RyL中的y為0,并且
[0173] -Fi為-C(=0)-或-C( = S),1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 P 為0;
[0174] -Fi為-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 Ρ 為0;
[0175] -Fi為-C( =0)-或-C( = S),1為 1,Kq中的q為0,Κρ為打-或。-烷基;
[0176] -Fi為-C( =0)-,1為 1,Kq 中的 q為0,Κρ 為。-或。-烷基;
[0177] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的Ρ為0,Kq 為打-或C2-烷基;
[017引 -Fi為-C (=0)-,1為?,Κρ中的P為C廣或C2-烷基,Kq為C廣或C2-烷基;
[0179] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為打-烷基;
[0180] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為C2-烷基;
[0181] -Fi為-C( =0)-,1為1,Κρ中的q為0,Kq為打-烷基;或
[01劇 -F功-C(=0)-,1為1,Κρ中的q為0,Kq為C2-烷基。
[0183] 其中,rU 選自-0CF3、SCF3、-S0CF3 或-SO2CF3,特別是選自-SCF3、-S0CF3 或-SO2CF3,其 中,更特別地-0CF3、SC的、-S0C的或-S〇2C的,特別是-SC的、-S0C的或-S〇2C的位于cp-配體上相 對于有機金屬部分的連接位置的相鄰的碳原子上(生成CP-配體上的1,2位取代模式)。
[0184] 上述實施方式中的通式(2a)的金屬夾屯、配合物可W為中性或陽離子形式,特別地 所述金屬夾屯、配合物(其中Μ為Co)可W為包含選自廠、Cr、Br-、F-、BF4-、CF3S化-(OTf)或PF6- 的抗衡陰離子CA的陽離子形式。
[0185] 在某些實施方式中,0M為通式(2b)的半金屬夾屯、配合物,
[0186]
[0187]其中,Μ為選自Mn、Re或Tc的組的金屬,并且
[0188] Rz"中的 z 為0、1、2、3或4,并且
[0189] 每個RU獨立于任何其它rU,選自;
[0190] -未被取代的或被取代的Ci-Cio烷基、未被取代的或被取代的Ci-Cio鏈締基、未被取 代的或被取代的Cl-ClO烘基、未被取代的或被取代的C3-C8環烷基、未被取代的或被取代的 C廣ClO烷氧基、未被取代的或被取代的C3-C8環烷氧基,
[0191] -未被取代的或被取代的C6-C14芳基,
[0192] -未被取代的或被取代的5~10元雜芳基,其中1至4個環原子獨立地選自氮、氧或 硫,
[0193] -未被取代的或被取代的5~10元雜脂環,其中1至3個環原子獨立地為氮、氧或硫,
[0194] -or3、-sr3、-c(o)r3、-c(s)r3、-c(o)or3、-c(s)or3、-c(o)sr3、-c(o)nr3r4、-nr3r4、- S ( 0 ) 2R3、-S ( 0 ) 20R3和-S (0) 2NR3r4,
[0195] -SCF3、-S0C 的或-SO2CF3,或者
[0196] --0CF3、-CN、-CF3、-SCN、F、C1、化或I,
[0197] 其中R哺R4獨立地選自由氨、未被取代的或被取代的Ci-C4烷基,特別是未被取代 的C1-C4烷基,和用C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基組成的組。
[0198] 在某些實施方式中,通式2b中的RzU中的Z為0、1、2、3或4,并且每個RU獨立于任何其 它RU,選自:-0R3、-SR3、-C(0)r3、-C(S)r3、-C(0)0R3、-C(S)0R3、-C(0)SR3、-C(0)NR3r4、- NR3r4、-S (0) 2R3、-S (0) 20R3、-S (0) 2NR3r4、-SCF3、-SOCF3、-SO2CF3、-OCF3、-CN、-CF3、-SCN、F、 01、化或1,特別是選自-0〔尸3、-(:(0)1?3、-(:(5)1?3、-(:(0)01?3、-(:(5)01?3、-(:(0)51?3、-(:(0)^3尺4、- SCF3、-S0CF3或-SO2CF3,更特別地選自-SCF3、-SOC的或-SO2CF3,其中R3和R 4獨立地選自由氨、 未被取代的或被取代的C1-C4烷基和用C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基組成的組。
[0199] 在某些實施方式中,通式化中的RzU中的Z為1,并且RU位于CP-配體上相對于有機金 屬部分的連接位置的相鄰的碳原子上(生成CP-配體上的1,2位取代模式)。
[0200] 在某些實施方式中,通式化中的Rz"中的Z為1,并且RU選自:-0R3、-SR 3、-C(0)R3、-C (S)r3、-C(0)0R3、-C(S)0R3、-C(0)SR3、-C(0)NR3r4、-NR3r4、-S(0)2R3、-S(0)20R3、-S(0) 2NR3r4、-SCF3、-SOCF3、-SO2CF3、-0CF3、-CN、-CF3、-SCN、F、Cl、Br或 I,其中r3和r4獨立地選自由 氨、未被取代的Ci-C4烷基和用Ci-C4烷氧基取代的Ci-C4烷基組成的組。
[020。 在某些實施方式中,通式2b中的Rz"中的Z為1,并且rU選自-0CF3、-C(0)R3、-C(S) r3、-C (0) Or3、-C (S) Or3、-C (0) SR3、-C (0) NR3r4、-SC 的、-SOC 的或-SO2CF3,其中 R3 和 r4 獨立地選 自由氨、未被取代的Cl-C4烷基和用Cl-C4烷氧基取代的Cl-C4烷基組成的組。
[0202] 在某些實施方式中,通式2b中的Rz"中的Z為1,并且rU選自-0CF3、SCF3、-S0CF3或- S〇2肌,特別是選自-SCF3、-S0CF3或-SO2CF3,其中R哺R4獨立地選自由氨、未被取代的C1-C4 烷基和用C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基組成的組。
[0203] 在某些實施方式中,通式2b中的Rz"中的Z為1,并且rU選自-0CF3、SCF3、-S0CF3或- S化CF3,特別是選自-SCF3、-S0CF3或-S化CF3,其中特別是RU位于CP-配體上相對于有機金屬 部分的連接位置的相鄰的碳原子上(生成CP-配體上的1,2位取代模式)。
[0204] 在某些實施方式中,通式2b中的Rz"中的Z為0。
[020引在某些實施方式中,通式化中的Μ為Mn、Re或Tc,RzU中的Z為0,Fi、K沖的r和Kt中的t 均為0,并且
[0206] -Fi為-C(=0)-或-C( = S),1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 p 為0;
[0207] -Fi為-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 p 為0;
[020引 -Fi為-c( =0)-或-C( = S),1為1,Kq中的q為0,Κρ為打-或C2-烷基;
[0209] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為打-或C2-烷基;
[0210] -F功-c(=0)-,l為 1,Κρ 中的Ρ為0,Kq 為打-或C2-烷基;
[0別"-F功-C (=0)-,!為1,Κρ中的P為C廣或C2-烷基,Kq為C廣或C2-烷基;
[0212] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為打-烷基;
[0213] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為C2-烷基;
[0214] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的 q為0,Kq 為打-烷基;
[0215] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的 q為0,Kq 為C2-烷基。
[0216] 在某些實施方式中,通式化中的Μ為Mn、Re或Tc,RzU中的Z為l,Fi、Kr中的r和Kt中的t 均為0,并且
[0217] -F功-C(=0)-或-C( = S),1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 P 為0;
[0別引 -F功-C(=0)-,1為l,Kq中的q為0,Κρ中的Ρ為0;
[0219] -F功-C(=0)-或-C( = S),1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為打-或C2-烷基;
[0220] -Fi為-C( =0)-,1為1,Kq中的q為0,Κρ為打-或仿-烷基;
[0。^ -F功-C(=0)-,1為1,Κρ中的Ρ為0,Kq為打-或C2-烷基;
[0。^ -F功-C (= 0) -,1為1,Κρ中的P為C廣或C2-烷基,Kq為C廣或C2-烷基;
[0223] -Fi為-C( =0)-,1為 1,Kq 中的 q為0,Κρ 為打-烷基;
[0224] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為C2-烷基;
[022引 -F功-C(=0)-,1為1,Κρ中的q為0,Kq為打-烷基;
[0226] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的 q為0,Kq 為C2-烷基;
[0227] 其中,特別是rU選自-0CF3、SCF3、-S0CF3或-SO2CF3,特別是選自-SCF3、-S0CF3或" SO2CF3,其中更特別地-0CF3、SC 的、-S0CF3 或-SO2CF3,特別是-SCF3、-S0CF3 或-SO2CF3 位于 cp- 配體上相對于有機金屬部分的連接位置的相鄰的碳原子上(生成cp-配體上的1,2位取代模 式)。
[022引在某些實施方式中,通式2b中的Μ為Mn、Re或Tc,RzU中的Z為0,并且
[0229] -Fi為-C(=0)-或-C( = S),1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 P 為0;
[0230] -Fi為-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 Ρ 為0;
[0231] -Fi為-C( =0)-或-C( = S),1為1,Kq中的q為0,Κρ為打-或仿-烷基;
[0232] -Fi為-C( =0)-,1為1,Kq中的q為0,Κρ為打-或仿-烷基;
[ΟΖ3;3] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的Ρ為0,Kq 為打-或C2-烷基;
[0234] -Fi為-C (=0)-,1為?,Κρ中的P為C廣或C2-烷基,Kq為C廣或C2-烷基;
[0235] -Fi為-C( =0)-,1為 1,Kq 中的 q為0,Κρ 為打-烷基;
[0Ζ3?] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為C2-烷基;
[ΟΖ37] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的 q為0,Kq 為打-烷基;
[0Z3引-F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的 q為0,Kq 為C2-烷基。
[0239] 在某些實施方式中,通式2b中的Μ為Mn、Re或Tc,RzU中的Z為1,并且
[0240] -Fi為-C(=0)-或-C( = S),1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 P 為0;
[0241] -Fi為-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 中的 p 為0;
[02創 -F功-c(=0)-或-C( = S),1為l,Kq中的q為0,Κρ為打-或C2-烷基;
[02創 -F功-C(=0)-,1為l,Kq中的q為0,Κρ為打-或C2-烷基;
[0244] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的Ρ為0,Kq 為打-或C2-烷基;
[0245] -Fi為-C (=0)-,1為1,Κρ中的P為C廣或C2-烷基,Kq為C廣或C2-烷基;
[0246] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為打-烷基;
[0247] -F功-C(=0)-,1為 l,Kq 中的 q為0,Κρ 為C2-烷基;
[024引 -F功-C(=0)-,1為1,Κρ中的q為0,Kq為打-烷基;
[0249] -F功-C(=0)-,1為 1,Κρ 中的 q為0,Kq 為C2-烷基。
[0巧0] 其中,特別是rU選自-0CF3、SCF3、-S0CF3或-SO2CF3,特別是選自-SCF3、-S0CF3或- SO2CF3,其中更特別地-0CF3、SC 的、-S0CF3 或-SO2CF3,特別是-SCF3、-S0CF3 或-SO2CF3 位于 cp- 配體上相對于有機金屬部分的連接位置的相鄰的碳原子上(生成cp-配體上的1,2位取代模 式)。
[0251] 上述實施方式中的通式(2b)的半金屬夾屯、配合物可W為中性或陽離子形式,特別 地所述半金屬夾屯、配合物(其中Μ為Co)可W為包含選自Γ、Cr、Br\F、BF4\CF3S(V(OTf)或 PFsl勺抗衡陰離子CA的陽離子形式。
[0252] 在某些實施方式中,0M為通式(2c)的金屬夾屯、配合物,
[0 巧 3]
[0巧4] 其中護選自:
[0巧5]-氨,
[0256]-未被取代的或被取代的C廣Cio烷基、未被取代的或被取代的C廣Cio鏈締基、未被取 代的或被取代的Cl-ClO烘基、未被取代的或被取代的C3-C8環烷基、未被取代的或被取代的 C廣Cio烷氧基、未被取代的或被取代的C3-C8環烷氧基,
[0巧7]-未被取代的或被取代的C6-C14芳基,
[025引-未被取代的或被取代的5~10元雜芳基,其中1至4個環原子獨立地選自氮、氧或 硫,
[0259] -未被取代的或被取代的5~10元雜脂環,其中1至3個環原子獨立地為氮、氧或硫,
[0260] -0CF3、-0R3、-SR3、-C(0)r3、-C(S)r3、-C(0)0R3、-C(S)0R3、-C(0)SR3、-C(0)NR3r4、- NR3r4、-S ( 0 ) 2R3、-S ( 0 ) 20R3 和-S (0) 2NR3r4,
[0261] -SCF3、-S0C 的或-SO2CF3,
[0262] 其中R3和R4獨立地選自由氨、未被取代的或被取代的Ci-C4烷基,特別是Ci-C4烷基, 和用C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基組成的組。 惦63] 在某些實施方式中,通式2c中的r選自:-0CF3、-0R3、-SR3、-C(0)R 3、-C(S)R3、-C(0) 0R3、-C(S)0R3、-C(0)SR3、-C(0)NR3r4、-NR3r4、-S(0)2R3、-S(0)20R3、-S(0)2NR3r4、SCF3、-S0CF3 或-s化C的,其中R3和R4獨立地選自由氨、未被取代的或被取代的C廣C4烷基和用C1-C4烷氧基 取代的C1-C4烷基組成的組。在某些實施方式中,通式2c中的R。選自-0CF3、-C(0)R3、-C(S) r3、-C (0) Or3、-C (S) Or3、-C (0) SR3、-C (0) NR3r4、-sc 的、-S0C 的或-SO2CF3,其中 R3 和 r4 獨立地選 自由氨、未被取代的或被取代的打-C4烷基和用Cl-C4烷氧基取代的Cl-C4烷基組成的組。在某 些實施方式中,通式2c中的r選自-SCF3、-S0CF3或-SO2CF3,其中R3和R4獨立地選自由氨、未 被取代的或被取代的C1-C4烷基和用C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基組成的組。
[0264] 在某些實施方式中,通式2c中的r為氨。
[0265] 在某些實施方式中,通式2c中的R。為未被取代的或被取代的Ci-Cio烷基,特別是未 被取代的C1-C4烷基,未被取代的或被取代的Ci-Cio鏈締基、未被取代的或被取代的Ci-Cio烘 基、未被取代的或被取代的C3-C8環烷基、未被取代的或被取代的Ci-Cio烷氧基、未被取代的 或被取代的C3-C8環烷氧基。
[0266] 本發明的運個方面的【具體實施方式】為:
[0267] a.N-(l-(二茂鐵基氧基)-2-氯基丙-2-基)二茂鐵甲酯胺(1)
[0%引
[0269] b.二茂鐵甲酸[2-二茂鐵甲酯胺基-2-2氯基)]丙醋(2)
[0270]
[0271 ] C.二茂鐵甲酸[2-二茂鐵甲酯胺基-2-2氯基)]丙醋(2a)
[0272]
[0273] 通式(1)的化合物也可其水合物的形式得到和/或也可W包括其他溶劑,例如 用于W固體形式存在的化合物的結晶的溶劑。根據方法和/或反應條件,可游離形式或 鹽形式得到通式(1)的化合物。
[0274] 通式(1)的化合物可W作為光學異構體或其混合物存在。通式中,立構中屯、用星號 標記,并且位于乙基部分的C1碳原子上。然而,為了簡便,立構中屯、沒有在具體化合物的所 有通式中描繪出來。本發明設及純的異構體,外消旋混合物和所有可能的異構體混合物,在 下文中,即使在每種情況下沒有具體提到立體化學的細節也運樣理解。通過該方法或任何 其他方式可得到的通式(1)的化合物的對映異構體混合物可已知的方式-基于它們的 組分