基鏈、下基鏈、叔下 基鏈、異下基鏈或戊基鏈。
[0051] 根據本發明,所述式(I)的化合物與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比(重量/ 重量)為0.1%至2.5%。
[0052] 根據本發明的一個實施方案,所述式(I)的化合物與所述(甲基)丙締酸單體的質 量百分比(重量/重量)為0.15%至2%。
[0053] 根據本發明的另一個實施方案,所述式(I)的化合物與所述(甲基)丙締酸單體的 質量百分比(重量/重量)為0.15%至1.5%。
[0054] 根據本發明的一個實施方案,所述式(I)的化合物是化合物(IV),即其中X表示化、 R表示C出的化合物(I),所述式(I)的化合物與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比(重量/ 重量)為0.1 %至1.75%,例如為0.5%至1.5%。
[0055] 根據本發明的另一個實施方案,所述式(I)的化合物是化合物(IV),即其中X表示 Na、R表示C出的化合物(I),所述式(I)的化合物與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比(重 量/重量)為0.15%至1.5%。
[0化6] 運些范圍的限制在本發明的范圍內。
[0057]將組分"連續地"、即不停地W恒定速率或可變速率引入到合成反應器中。
[005引另外,將組分"同時地"引入到合成反應器中,即使各種組分相伴隨地被引入。
[0059] 根據本發明的方法的一個實施方案,將組分"成比例地"引入到合成反應器中,即 在反應時間期間,引入到合成反應器中的混合物的各個組分相對于混合物中其他組分的比 例保持不變。
[0060] "待聚合的(甲基)丙締酸單體"意味著本發明的方法旨在制備僅由丙締酸組成的 聚合物(丙締酸均聚物)或僅由甲基丙締酸組成的聚合物(甲基丙締酸均聚物),或者由丙締 酸和甲基丙締酸的混合物組成的聚合物(丙締酸-甲基丙締酸共聚物)。在后一種情況下,根 據本發明的一個方面,丙締酸與甲基丙締酸的摩爾比可W在1:100到100:1變化,例如為1:1 到100:1,或1:巧化0:1。
[0061] 根據本發明的另一個方面,所述式(I)的化合物是Ξ硫代碳酸二丙基醋(DPTTC, CAS號6332-91-8)或其鹽類,例如其二鋼鹽(Ξ硫代碳酸二丙酸鋼,CAS號為86470-33-2,Mw = 298.31g/mol),如W下式(IV)所示:
[0062]
[0063] 本發明的方法的特征還在于:在步驟a)和/或步驟C)期間,W使得化P〇2出與所述 (甲基)丙締酸單體的質量百分比(重量/重量)為2.9重量%至5.8重量%的總量將次憐酸鋼 NaP〇2出或其衍生物引入到合成反應器中。
[0064] 本發明的方法中可W使用任何形式的次憐酸鋼,水合的或非水合的。例如,可W使 用無水次憐酸鋼化PO2H2或一水合次憐酸鋼化PO2H2 ·出0。在運種情況下,所用的量為 化P0抽2 ·此0與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比(重量/重量)為3.5重量%至7重量% 的量。
[0065] 根據本發明的一個方面,W使得化P〇2此與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比 (重量/重量)為3.3重量%至5.4重量%的總量將次憐酸鋼NaPO她引入到反應器中。
[0066] 根據本發明的另一個方面,W使得化P〇2出與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比 (重量/重量)為4.1重量%至5.4重量%的總量將次憐酸鋼NaPO她引入到反應器中。
[0067] 根據本發明的方法的一個方面,在步驟a)期間將全部的次憐酸鋼引入到合成反應 器中。
[0068] 聚合物一般用兩個指數/量度/數值來表征:
[0069] -多分子性指數(PI;也稱為多分散性,PD);和
[0070] 重量計的分子量。
[0071] 多分子性指數對應于聚合物內不同大分子的摩爾質量分布。
[0072] 如果全部的大分子具有相同的長度(因而有相同的分子量),則該指數接近于1。另 一方面,如果大分子具有不同的長度(因而有不同的分子量),則PI大于1。
[0073] 為了使聚合物在各種應用中有用,一般力圖使PI值盡可能地接近1。
[0074] 然而,在本發明的上下文中,試圖獲得包含很少的反應副產物W及具有"良好ΡΓ 的聚合物溶液。"良好ΡΓ是指為2至5、特別是1.5至2.8的PI。
[0075] 根據本發明,根據所述方法獲得的溶液中的聚合物的分子量為小于8000g/mol,多 分散性指數(PI)為2至3。
[0076] 根據本發明的一個方面,反應條件為使待聚合單體的轉化率大于98.8 %的條件。
[0077] 換言之,獲得的(甲基)丙締酸聚合物溶液包含由高效液相色譜化PLC)確定的量為 小于1.2重量%的未聚合(甲基)丙締酸單體。
[0078] 殘余的單體(丙締酸或甲基丙締酸)的量可W通過高壓液相色譜化PLC)來評估。在 該方法中,混合物的組分在固定相上分離并通過UV檢測器進行檢測。校準檢測器之后,可W 根據對應于丙締酸化合物的峰的面積來獲得殘余的(甲基)丙締酸的量。該方法具體在由 Modulo出片反的M.Chavanne、A.JulieruG.J.Beaudoin、E.Flamand的"Chimie Organique Exp 有rimentale"手冊第二版第18章,第271-325頁中描述。
[0079] 根據本發明的另一個方面,反應條件為使待聚合單體的轉化率大于99.7 %的條 件。在運種情況下,殘余單體的量小于0.3%或小于3000ppm(干重/干重)。
[0080] 根據本發明的另一個方面,反應條件為使待聚合單體的轉化率大于99.9%的條 件。在運種情況下,殘余單體的量小于〇.1%或小于1〇〇〇99111(干重/干重)。
[0081] 根據本發明的一個方面,所獲得的(甲基)丙締酸聚合物溶液包含由離子色譜法測 定的量為0.4重量%的憐酸根離子化P〇42-)。
[0082] 根據本發明的一個方面,根據方法的步驟b),將反應器加熱到至少80°C、例如90°C 或95 °C的溫度。
[0083] 根據本發明的另一個方面,方法不包括在聚合步驟C)之后除去反應副產物的任何 步驟。
[0084] 本發明的另一個目的在于式(I)的化合物在用于在溶液中制備(甲基)丙締酸聚合 物的無溶劑方法中作為一部分次憐酸鋼NaP〇2出的替代物的用途,
[0085]
[0086] 其中;
[0087] -X表示Na、K或 H,
[0088] -R表示包含1至化個碳原子的烷基鏈,
[0089] 所述聚合物的分子量為小于8000g/mol,多分散性指數(PI)為2到3。
[0090] 根據本發明的一個方面,用于在溶液中制備所述(甲基)丙締酸聚合物的無溶劑方 法在W下條件下進行:
[0091] -所述式(I)的化合物與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比(重量/重量)為 0.1%至1]2.5%,
[0092] -NaP〇2此與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比(重量/重量)為2.9重量%到5.8 重量%。
[0093] 本發明的另一個目的是次憐酸鋼化P〇2出或其衍生物和式(I)的化合物用于在溶液 中制備(甲基)丙締酸聚合物的用途,
[0094]
[0095] 其中,
[0096] -X表示Na、K或 H,
[0097] -R表示包含1至化個碳原子的烷基鏈,
[0098] 所述聚合物的分子量為小于8000g/mol,多分散性指數(PI)為2到5。 實施例
[0099] 在W下實施例的每一個中,根據本發明的聚合物的分子量由尺寸排阻色譜法 (SEC)確定。
[0100] 一種運樣的技術使用裝有檢測器的Waters?液相色譜儀。該檢測器是Waters?折 射濃度檢測器。
[0101] 液相色譜儀裝有技術人員恰當地選擇的尺寸排阻色譜柱,其用于分離所研究的不 同分子量的聚合物。
[0102] 洗脫液相是包含0.05M化HC03、0.1M化Ν03、0.02ΜΞ乙醇胺和0.03%化化的用1N 的氨氧化鋼調節到ρΗ9.00的水相。
[0103] 具體地說,根據第一步驟,將聚合溶液在相當于SEC洗脫液相的SEC溶解溶劑中稀 釋到基于干重的0.9%,向其添加0.04%的二甲基甲酯胺作為流動標記物或內標物。然后, 使混合物穿過0.2皿過濾器。然后向色譜儀中注入l(K)yL(洗脫液:包含0.05M化肥化、0.1M NaN〇3、0.