02ΜΞ乙醇胺和0.03 %NaN3的用1N的氨氧化鋼調節到pH9.00的水相)。
[0104]液相色譜儀包括等度累(Waters?515),其流速設為0.8ml/分鐘。色譜儀還包含柱 溫箱,其自身包括W下串聯的色譜柱系統:長6cm和內徑40mm的Waters?叫化ahydrogel Guard Column型的前置柱,和長30cm和內徑7.8mm的Waters?叫trahy化ogel型的線性色譜 柱。依次地,檢測系統由Waters? 410RI型的折射檢測器構成。柱溫箱加熱至60°C的溫度,折 射計加熱至45°C。
[0105]用由供應商Polymer Standard Service或American Polymer Standards Co巧oration認證的不同分子量的聚丙締酸鋼粉末標準物來校準色譜儀。
[0106] 聚合物的多分散性指數(PI)是重均分子量Mw與數均分子量Μη的比值。
[0107] 使用技術人員已知的常規技術、如高壓液相色譜化PLC)測量殘余單體的量。
[0…引 實施例1
[0109] 該實施例的目的是為了舉例說明根據本發明的(甲基)丙締酸聚合物的制備,其使 用:
[0110] -Ξ硫代碳酸二丙酸(DPTTC)鹽,所述DPTTC鹽與所述(甲基)丙締酸單體的質量百 分比(重量/重量)為0.1%至2.5% (本發明)或在該范圍之外(現有技術或本發明W外),和
[0111] -次憐酸鋼化Ρ〇2出,其總量使得化Ρ〇2出與所述(甲基)丙締酸單體的質量百分比 (重量/重量)為2.9重量%至5.8重量% (本發明)或在該范圍之外(現有技術或本發明W 外)。
[0112] 測試1-現有技術:
[0113] 該測試舉例說明了通過RAFT型受控自由基聚合來制備聚合物的方法。
[0114] 加載 328g 的水、94g 的 29%DPTTC 鏈轉移劑(或 27g 或 0.092mol 的 100%DPTTC)到裝 有機械攬拌器和油浴型加熱器的玻璃合成反應器中。
[0115] 進行加熱直至達到95 Γ的溫度。
[0116] 在2小時時間段內引入328g的100%丙締酸(或4.558mol),并且平行引入:
[0117] -溶解于76g水中的4g過硫酸鋼Na2S2〇8(或0.017mo 1),
[011引-溶解于76g水中的1.15g焦亞硫酸鋼Na2S205(或0.006mol)。
[0119] 保持溫度2小時,然后注入稀釋于46g水中的3.2g 130V過氧化氨。
[0120] 然后在攬拌下用稀釋于4始水中的381g 50%氨氧化鋼中和混合物。
[0121] 在95 °C繼續加熱1小時,然后冷卻至室溫。
[0122] 測試2-本發明W外:
[0123] 根據本測試,重復測試1的條件,但是將所使用的鏈轉移劑DPTTC減少10倍。
[0124] 加載 328g 的水、19g 的 14%DPTTC 鏈轉移劑(即 2.7g 或 0.0092mol 的 100%DPTTC)到 裝有機械攬拌器和油浴型加熱器的玻璃合成反應器中。
[01巧]加熱直至達到95 Γ的溫度。
[0126] 在2小時時間段內引入328g 100%丙締酸(或4.558mol),并且平行引入:
[0127] -溶解于76g水中的4g過硫酸鋼Na2S2〇8(或0.017mol),
[012引-溶解于76g水中的1.15g焦亞硫酸鋼Na2S205 (或0.006mo 1)。
[0129] 保持溫度2小時,然后注入稀釋于46g水的3.2g 130V過氧化氨。
[0130] 然后在攬拌下用稀釋于4始水中的381g 50%氨氧化鋼中和混合物。
[0131] 在95 °C繼續加熱1小時,然后冷卻至室溫。
[0132] 測試3-現有技術:
[0133] 該測試對應于文獻W0 2005/095466(Coatex)的實施例2的測試2。
[0134] 加載 150g 的水、20.31g 的 14.4%DPTTC 鏈轉移劑(或 2.92g 100%DPTTC)和 50g 的 100%丙締酸到裝有機械攬拌器和油浴型加熱器的玻璃合成反應器中。
[0135] 然后添加自由基的來源,在該例子中為0.4g的V501。進行加熱直至達到95°C的溫 度。保持溫度2小時,然后冷卻至室溫。
[0136] 然后用55g的50%氨氧化鋼中和混合物。
[0137] 測試4-現有技術:
[0138] 該測試舉例說明了僅用次憐酸鋼一水合物制備聚合物的方法。
[0139] 加載水(209g)到裝有機械攬拌器和油浴型加熱器的玻璃合成反應器中。添加屯水 硫酸鐵(0.1 g)和五水硫酸銅(0.015g)。
[0140] 將介質加熱至90°C,然后同時地且連續地在2小時時間段內添加 W下物質:
[0141] -305g丙締酸和1?水,和
[0142] -溶解于3?水中的25.6g NaP〇2出?出0。
[0143] 在9(TC下加熱混合物90分鐘。
[0144] 然后,用50 %氨氧化鋼將混合物中和至P冊。
[0145] 測試5-本發明:
[0146] 加載198g水和13g的化P〇2出?出0(或10.8g的NaP〇2出)到裝有機械攬拌器和油浴型 加熱器的玻璃合成反應器中。
[0147] 將介質加熱至90°C,然后同時地且連續地添加 W下物質:
[014引-在90分鐘的時間內添加:
[0149] *用23.?水稀釋的208.6g丙締酸,
[0150] *13.41g 14% 的 DPTTC 二鋼鹽的儲備溶液(或 1.88g 100% 的 DPTTC),
[0151] -在130分鐘的時間內,添加稀釋于132g水的7.44g 130V過氧化氨。
[0152] 在90°C下加熱混合物90分鐘。
[0153] 用228g的50 %氨氧化鋼中和混合物。
[0154] 測試6-本發明:
[0K5]加載198g水和12g化P0抽2 ·出0到裝有機械攬拌器和油浴型加熱器的玻璃合成反 應器中。
[0156] 將介質加熱至90°C,然后同時地且連續地添加 W下物質:
[0157] -在90分鐘的時間內添加:
[0158] *用23.?水稀釋的208.6g丙締酸,
[0159] *13.41g 14% 的 DPTTC 二鋼鹽的儲備溶液(或 1.88g 100% 的 DPTTC),
[0160] -在130分鐘的時間內,添加稀釋于132g水的7.44g 130V過氧化氨。
[0161] 在90°C下加熱混合物90分鐘。
[0162] 用228g的50%氨氧化鋼中和混合物。
[0163] 測試7-本發明:
[0164] 加載水(198g)到裝有機械攬拌器和油浴型加熱器的玻璃合成反應器中。
[01化]將介質加熱至90°C,然后同時地且連續地添加 W下物質:
[0166] -在120分鐘的時間內添加:
[0167] *208.6g 丙締酸,
[016引 *l0.29g 20%的DPTTC二鋼鹽的儲備溶液(或2.05g 100%的DPTTC),
[0169] *溶解于40g水的 12.1g NaP〇2出?出0,
[0170] -在130分鐘的時間內,添加稀釋于80g水的7.1g 130V過氧化氨。
[0171] 在90°C下加熱混合物90分鐘。
[0172] 用228g的50%氨氧化鋼中和混合物。
[0173] 測試8-本發明:
[0174] 加載198g水和6.0g化P0抽2 ·此0到裝有機械攬拌器和油浴型加熱器的玻璃合成 反應器中。
[01巧]將介質加熱至90°C,然后同時地且連續地添加 W下物質:
[0176] -在120分鐘的時間內添加:
[0177] *208.6g 丙締酸,
[017引 *l0.3g 20%的DPTTC二鋼鹽的儲備溶液(或2.06g 100%的DPTTC),
[0179] *溶解于40g水的6.0g NaP〇2出?出0,
[0180] -在130分鐘的時間內,添加稀釋于90g水的7.1g 130V過氧化氨。
[01