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聚合性單體、高分子化合物、光固化性樹脂組合物、液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料...的制作方法_3

文檔序號:9915970閱讀:來源:國知局
如可列舉距ΚΥΧ-4000Η(Ξ菱化學公司 審造)等。
[0096] 作為上述硫化物型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉YSLV-50TE(新日鐵住金化 學公司制造)等。
[0097] 作為上述二苯基酸型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉YSLV-80DE(新日鐵住金 化學公司制造)等。
[0098] 作為上述雙環戊二締型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉EP-4088S(ADEKA公司 審造)等。
[0099] 作為上述糞型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉:EPI化ON HP4032、EPICL0N EXA-4700(均為Die公司制造)等。
[0100] 作為上述苯酪酪醒清漆型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉EPICL0N N-770 (DIC公司制造)等。
[0101] 作為上述鄰甲酪酪醒清漆型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉EPI化ON N-670- EXP-S(DIC公司制造)等。
[0102] 作為上述雙環戊二締酪醒清漆型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉EPICL0N HP7200(DIC公司制造)等。
[0103] 作為上述聯苯酪醒清漆型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉NC-3000P(日本化 藥公司制造)等。
[0104] 作為上述糞酪酪醒清漆型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉ESN-165S(新日鐵 住金化學公司制造)等。
[0105] 作為上述縮水甘油胺型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉:距R630(S菱化學公 司制造)、EPI化ON 430(DIC公司制造)、TETRAD-X(Ξ菱氣體化學公司制造)等。
[0106] 作為上述烷基多元醇型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉:zx-1542(新日鐵住 金化學公司制造)、EPI化ON 726(DIC公司制造)、EP化IGHT 80MFA(共榮社化學公司制造)、 Denacol EX-611(Nagase Qiemtex公司制造)等。
[0107] 作為上述橡膠改性型環氧樹脂之中的市售品,例如可列舉:YR-450、YR-207(均為 新日鐵住金化學公司制造)、EP0LEAD PB扣ai Ce 1公司制造)等。
[0108] 作為上述縮水甘油醋化合物之中的市售品,例如可列舉Denacol EX-147(化gase 化emtex公司制造)等。
[0109] 作為上述環氧樹脂之中的其它市售品,例如可列舉iYDC-lSlS.YSLV-SOXYJSLV- gOCR(均為新日 鐵住金化學公司制造 )、XAC4151( 旭化成公司制造 )、距 R1031、距 R1032( 均為 Ξ菱化學公司制造)、EXA-7120(DIC公司制造)、TEPIC(日產化學公司制造)等。
[0110] 作為制造上述環氧(甲基)丙締酸醋的方法,具體例如為:將間苯二酪型環氧樹脂 (化gase化emtex公司制、巧Χ-20Γ )360重量份、作為阻聚劑的對甲氧基苯酪2重量份、作為 反應催化劑的Ξ乙胺2重量份和丙締酸210重量份一邊送入空氣并進行回流攬拌,一邊在90 °C反應5小時,由此可W得到間苯二酪型環氧丙締酸醋。
[0111] 作為上述環氧(甲基)丙締酸醋之中的市售品,例如可列舉:EBEC RYL860、 E肥CR化3200、E肥CR化3201、E肥CR化3412、E肥CR化 3600、E肥CR化3700、E肥CR化3701、 邸 ECRYL3702、邸 ECRYL3703、EBECRYL3800、邸 ECRYL6040、邸 ECR 化畑 X63182(均為 Daicel- Allnex公司制造)、EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-C皿、EMA-1020(均為新中村化 學工業公司制造)、EP0XY EST ER M-600A、EP0XY EST邸 40EM、EP0XY EST邸 70PA、EP0XY ESTER 200PA、EP0XY ESTER 80MFA、EP0XY ESTER 3002M、E POXY ESTER 3002A、EP0XY ESTER 1600A、EP0XY ESTER 3000 M、EP0XY ESTER 3000A、EP0XY ESTER 200EA、EP0XY ESTER 400EA(均為共榮社化學公司制造 )、Denacol Acrylate DA-141、Dena col Ac巧late DA-314、Denacol Acrylate DA-911(均為Nagase Qiemt ex公司制造)等。
[0112] 作為上述使具有徑基的(甲基)丙締酸衍生物與異氯酸醋化合物反應而得到的氨 基甲酸醋(甲基)丙締酸醋,例如可W如下地得到:相對于具有兩個異氯酸醋基的異氯酸醋 化合物1當量,使具有徑基的(甲基)丙締酸衍生物2當量在催化劑量的錫系化合物存在下與 之反應而得到。
[0113] 就作為上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的原料的異氯酸醋化合物而言,例如可列 舉:異佛爾酬二異氯酸醋、2,4-甲苯二異氯酸醋、2,6-甲苯二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸 醋、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋、二苯基甲燒-4,4'-二異氯酸醋(MDI)、氨化MDI、聚合MDI、 1,5-糞二異氯酸醋、降冰片燒二異氯酸醋、聯甲苯二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸醋 (XDI)、氨化XDI、賴氨酸二異氯酸醋、Ξ苯甲燒Ξ異氯酸醋、Ξ(異氯酸醋苯基)硫代憐酸醋、 四甲基二甲苯二異氯酸醋、1,6,11-十一燒Ξ異氯酸醋等。
[0114] 另外,就作為上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的原料的異氯酸醋化合物而言,例 如也可W使用通過乙二醇、丙Ξ醇、山梨糖醇、Ξ徑甲基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸醋二醇、聚 酸二醇、聚醋二醇、聚己內醋二醇等多元醇與過量的異氯酸醋化合物的反應而得到的鏈增 長了的異氯酸醋化合物。
[0115] 就作為上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的原料的具有徑基的(甲基)丙締酸衍生 物而言,例如可列舉:(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸2-徑基丙醋、(甲基)丙締酸 4-徑基下醋、(甲基)丙締酸2-徑基下醋等(甲基)丙締酸徑烷基醋;乙二醇、丙二醇、1,3-丙 二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、聚乙二醇等二元醇的單(甲基)丙締酸醋;Ξ徑甲基乙燒、Ξ 徑甲基丙烷、丙Ξ醇等Ξ元醇的單(甲基)丙締酸醋或二(甲基)丙締酸醋;雙酪A型環氧丙締 酸醋等環氧(甲基)丙締酸醋等。
[0116] 上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋具體例如可如下地得到:加入Ξ徑甲基丙烷134 重量份、作為阻聚劑的BHT0.2重量份、作為反應催化劑的二月桂酸二下基錫0.01重量份、異 佛爾酬二異氯酸醋666重量份,邊在60°C回流攬拌邊反應2小時,接著,加入丙締酸-2-徑基 乙醋51重量份,邊送入空氣并回流攬拌,邊在90C反應2小時,由此得到。
[0117] 作為上述氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋之中的市售品,例如可列舉:1-1100、1- 1200、]?-1210、]\1-1600(均為東亞合成公司制造)、邸60?¥1^230、6邸〔1?¥1^270、6肥0?化4858、 EBECR化8402、EBECR化8804、EBECR化8803、E肥CR化8807、E肥CR化9260、E肥CR化1290、 EBECRYL5129、EBECRYL4842、EBECRYL210、EBECR^4827、EBECR^6700、EBECR^220、 邸ECRYL2220(均為Daicel-Allnex公司制造 )、Artresin UN-9000H、Artresin UN-9000A、 Artresin UN-7100、A;rtresin UN-1255、A;rtresin UN-330、A;rtresin UN-3320皿、Artresin UN-1200TPK、Artresin SH-500B(均為根上工業公司制造)、U-122P、U-108A、U-:M0P、U-4HA、 U-6HA、U-324A、U-15HA、UA-5201P、UA-W2A、U-1084A、U-6LPA、U-2HA、U-2PHA、UA-4100、UA- 7100、UA-4200、UA-4400、UA-340P、U-3HA、UA-7200、U-2061BA、U-10H、U-122A、U-340A、U- 108、U-6H、UA-4000(均為新中村化學工業公司制造)、4護600、41'-600、1^-306山41-600、1]八- 101T、UA-101I、UA-306T、UA-306I(均為共榮社化學公司制造)等。
[0118] 出于提高所得到的光固化性樹脂組合物的粘接性的目的,上述固化性樹脂優選還 含有環氧樹脂。作為上述環氧樹脂,例如可列舉:作為用于合成上述環氧(甲基)丙締酸醋的 原料的環氧樹脂、部分(甲基)丙締酸改性環氧樹脂等。
[0119] 需要說明的是,在本說明書中,上述部分(甲基)丙締酸改性環氧樹脂是指1分子中 具有環氧基和(甲基)丙締酷基各1個W上的樹脂,例如,可W通過使2個W上的環氧樹脂的 一部分的環氧基與(甲基)丙締酸反應而得到。
[0120] 在本發明的光固化性樹脂組合物含有上述(甲基)丙締酸系樹脂和上述環氧樹脂 的情況下,優選W (甲基)丙締酷氧基與環氧基之比為50:50~95: 5的方式配合上述(甲基) 丙締酸系樹脂和上述環氧樹脂。若(甲基)丙締酷氧基的比率小于50%,則即便聚合結束,仍 大量存在未固化的環氧樹脂成分,因此在用于液晶顯示元件用密封劑時有時產生液晶污 染。若(甲基)丙締酷氧基的比率大于95%,則所得到的光固化性樹脂組合物有時粘接性變 差D
[0121] 從抑制用于液晶顯示元件用密封劑時的液晶污染的觀點考慮,上述固化性樹脂優 選具有-OH基、-NH-基、-N出基等氨鍵性的單元。
[0122] 本發明的光固化性樹脂組合物還可W含有熱自由基聚合引發劑。
[0123] 作為上述熱自由基聚合引發劑,例如可列舉由偶氮化合物、有機過氧化物等構成 的熱自由基聚合引發劑。其中,優選為由高分子偶氮化合物構成的引發劑下也稱為"高 分子偶氮引發劑")。
[0124] 需要說明的是,在本說明書中,高分子偶氮引發劑是指,具有偶氮基且通過熱而產 生可使(甲基)丙締酷氧基固化的自由基的、數均分子量為300W上的化合物。
[0125] 上述高分子偶氮引發劑的數均分子量的優選下限為1000、優選上限為30萬。若上 述高分子偶氮引發劑的數均分子量小于1000,則在用于液晶顯示元件用密封劑時高分子偶 氮引發劑有時對液晶造成不良影響。若上述高分子偶氮引發劑的數均分子量大于30萬,貝U 有時難W混合至固化性樹脂中。上述高分子偶氮引發劑的數均分子量的更優選下限為 5000,更優選上限為10萬,進一步優選的下限為1萬,進一步優選的上限為9萬。
[0126] 作為上述高分子偶氮引發劑,例如可列舉:具有借助偶氮基而鍵合有多個聚環氧 燒、聚二甲基硅氧烷等單元的結構的高分子偶氮引發劑。
[0127] 作為上述具有借助偶氮基而鍵合有多個聚環氧燒等單元的結構的高分子偶氮引 發劑,優選為具有聚環氧乙燒結構的高分子偶氮引發劑。作為運樣的高分子偶氮引發劑,例 如可列舉:4,4'-偶氮雙(4-氯基戊酸)與聚燒撐二醇的縮聚物、4,4'-偶氮雙(4-氯基戊酸) 與具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的縮聚物等,具體而言,例如可列舉:¥?6-0201、¥口6- 0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001 (均為和光純藥工業公司制造)等。
[0128] 另外,作為非高分子的偶氮化合物,例如可列舉:V-65、V-501(均為和光純藥工業 公司制造)等。
[0129] 作為上述有機過氧化物,例如可列舉:過氧化酬、過氧化縮酬、過氧化氨、二烷基過 氧化物、過氧化醋、過氧化二酷、過氧化二碳酸醋等。
[0130] 關于上述熱自由基聚合引發劑的含量,相對于固化性樹脂100重量份,優選的下限 為0.1重量份,優選的上限為30重量份。若上述熱自由基聚合引發劑的含量小于0.1重量份, 則有時所得到的光固化性樹脂組合物的熱聚合不能充分進行。若上述熱自由基聚合引發劑 的含量大于30重量份
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