] 需要說明的是，式(2-3)所示的化合物與式(6-1)所示的Ri為氨的化合物的配合比 例W摩爾比計為式(2-3)所示的化合物:式(6-1)所示的Ri為氨的化合物=63.2:32.0。
[0178] (高分子化合物C的制作）
[0179] 將所得到的聚合性單體C 10重量份在作為聚合引發劑的偶氮二異下臘0.5重量份 的存在下邊進行氮置換邊在70°C攬拌7小時，同時進行反應，由此得到高分子化合物C。所得 到的高分子化合物c的數均分子量為10200(聚合度26)。
[0180] (聚合性單體D的制作）
[0181] 將式(2-1)所示的化合物16.5重量份與式(6-2)所示的所有R2為甲氧基的化合物 11.8重量份，在作為堿性催化劑的？5斗?冊(81〇*日旨0化9日11公司制、在聚苯乙締。5)中擔載 了Ξ苯基麟的堿性催化劑)0.7重量份的存在下，于11(TC邊攬拌48小時邊進行反應，由此得 到式(7-4)所示的化合物(聚合性單體D)。
[0182] 需要說明的是，式(2-1)所示的化合物與式(6-2)所示的所有R2為甲氧基的化合物 的配合比例W摩爾比計為式(2-1)所示的化合物:式(6-2)所示的所有R2為甲氧基的化合物 二 2:1〇
[0183] (高分子化合物D的制作）
[0184] 將所得到的聚合性單體D 10重量份在作為聚合引發劑的偶氮二異下臘0.5重量份 的存在下邊進行氮置換邊在70°C攬拌7小時，同時進行反應，由此得到高分子化合物D。所得 到的高分子化合物D的數均分子量為8900(聚合度22)。
[0185] (聚合性單體E的制作）
[0186] 將式(5-1)所示的化合物16.5重量份和式(6-1)所示的Ri為氨的化合物3.7重量份 在作為堿性催化劑的PS-PPH3(Biotage Japan公司制、在聚苯乙締(PS)中擔載了Ξ苯基麟 的堿性催化劑)0.7重量份的存在下于11(TC邊攬拌48小時邊進行反應，由此得到式(8-1)所 示的Ri為氨的化合物(聚合性單體E)。
[0187] 需要說明的是，式(5-1)所示的化合物與式(6-1)所示的Ri為氨的化合物的配合比 例W摩爾比計為式(5-1)所示的化合物:式(6-1)所示的Ri為氨的化合物= 57.63:28.9。
[0188] (高分子化合物E的制作）
[0189] 將所得到的聚合性單體E 10重量份在乙醇20.0 g、水0.5g和作為酸催化劑的6N-鹽 酸0.6重量份的存在下邊進行氮流通邊在70°C攬拌4小時，同時進行反應，由此得到高分子 化合物E。所得到的高分子化合物E的數均分子量為15200 (聚合度37)。
[0190] (聚合性單體F的制作）
[0191] 將式（5-2)所示的化合物16.5重量份和式(6-1)所示的Ri為氨的化合物4.7重量 份，在作為堿性催化劑的PS-PP冊(Biotage Japan公司制、在聚苯乙締(PS)中擔載了Ξ苯基 麟的堿性催化劑)0.7重量份的存在下，于11(TC邊攬拌48小時邊進行反應，由此得到式(8- 2)所示的Ri為氨的化合物(聚合性單體F)。
[0192] 需要說明的是，式(5-2)所示的化合物與式(6-1)所示的Ri為氨的化合物的配合比 例W摩爾比計為式(5-2)所示的化合物:式(6-1)所示的Ri為氨的化合物= 72.3:36.7。
[0193] (高分子化合物F的制作）
[0194] 將所得到的聚合性單體F 10重量份在乙醇20.0 g、水0.5g和作為酸催化劑的6N-鹽 酸0.6重量份的存在下邊進行氮流通邊在70°C攬拌4小時，同時進行反應，由此得到高分子 化合物F。所得到的高分子化合物F的數均分子量為16500(聚合度46)。
[0195] (聚合性單體G的制作）
[0196] 將式(5-1)所示的化合物16.5重量份和式(6-2)所示的所有R2為甲氧基的化合物 6.8重量份在作為堿性催化劑的？5斗?冊(81〇化旨6化9曰11公司制、在聚苯乙締。5)中擔載了 Ξ苯基麟的堿性催化劑)0.7重量份于11(TC邊攬拌48小時邊進行反應，由此得到式(8-3)所 示的化合物(聚合性單體G)。
[0197] 需要說明的是，式(5-1)所示的化合物與式(6-2)所示的所有R2為甲氧基的化合物 的配合比例W摩爾比計為式(5-1)所示的化合物:式(6-2)所示的所有R2為甲氧基的化合物 = 57.6:28.8。
[0198] (高分子化合物G的制作）
[0199] 將所得到的聚合性單體G10重量份在乙醇20.0g、水0.5g和作為酸催化劑的6N-鹽 酸0.6重量份的存在下邊進行氮流通邊于70°C攬拌4小時，同時進行反應，由此得到高分子 化合物G。所得到的高分子化合物G的數均分子量為7600(聚合度15)。
[0200] (實施例1~17、比較例1)
[0201] 依照表1、2中所記載的配合比，使用行星式攬拌機(TMnky公司制、"杉bi:則索太 郎"）將各材料混合后，進一步使用Ξ漉機進行混合，由此制備實施例1~17、比較例1的各液 晶顯示元件用密封劑。
[0202] < 評價〉
[0203] 對于在實施例和比較例中得到的各液晶顯示元件用密封劑進行W下的評價。將結 果不于表1、2。
[0204] (光固化性）
[0205] 在玻璃基板上W貼合玻璃基板后的間隙為約扣m的方式涂布在實施例和比較例中 得到的各液晶顯示元件用密封劑，在該基板上重疊相同尺寸的玻璃基板，接著，使用金屬面 化物燈照射10 OmW/ cm2的紫外線（波長3 6 5 nm) 10秒。使用紅外分光裝置（B10 RAD公司制、 "FTS3000")，測定源自（甲基）丙締酷基的峰在光照射前后的變化量，由此進行光固化性的 評價。將在光照射后源自（甲基)丙締酷基的峰減少93% W上的情況作為"◎"，將在光照射 后源自（甲基)丙締酷基的峰減少85% W上且小于93%的情況作為?"，將在光照射后源自 (甲基)丙締酷基的峰減少75% W上且小于85%的情況作為"Λ"，將在光照射后源自（甲基） 丙締酷基的峰的減少小于75%的情況作為"X"，從而評價了光固化性。
[0206] (液晶污染性）
[0207] 在實施例和比較例中得到的各液晶顯示元件用密封劑100重量份中分散間隔物微 粒(積水化學工業公司制、"Micropearl SI-冊50")1重量份而制成液晶顯示元件用密封劑， 在2片帶有研磨后的取向膜和透明電極的基板中的一片上W使密封劑的線寬為1mm的方式 利用分配器進行涂布。
[020引接著將液晶（CMsso公司制、"JC-5004LA")的微小滴滴下涂布至帶有透明電極的 基板的密封劑的框內整個面上，隨即貼合另一帶有透明電極的濾色片基板，使用金屬面化 物燈對密封劑部分照射lOOmW/cm2的紫外線(波長365nm)30秒而使之固化，進一步W120°C 加熱1小時而得到液晶顯示元件。
[0209]制作了如下兩種液晶顯示元件:使用分配器控制密封劑的涂布位置而使得密封劑 完全被光照到的液晶顯示元件(無遮光部）；W及W線寬的50%與濾色片基板的黑色矩陣搭 接的方式涂布密封劑而得的液晶顯示元件(有遮光部）。圖1是示意性地表示使用在實施例 和比較例中得到的各液晶顯示元件用密封劑且W無遮光部的狀態所制作的液晶顯示元件 的截面圖，圖2是示意性地表示使用在實施例和比較例中得到的各液晶顯示元件用密封劑 且W有遮光部的狀態所制作的液晶顯示元件的截面圖。如圖1所示，密封劑1上無遮光部的 液晶顯示元件為密封劑1完全被光照到的狀態，另一方面，密封劑1上有遮光部的液晶顯示 元件如圖2所示，與液晶3接觸的部分的密封劑1被黑色矩陣2遮蔽而完全照不到光。
[0210] 對所得到的液晶顯示元件進行100小時的運行試驗，然后通過目視對達到在80°C 下施加 1000小時電壓的狀態后的密封劑附近的液晶取向素亂進行了確認。
[0211] 取向素亂通過顯示部的顏色不均進行判斷，根據顏色不均的程度，將完全沒有顏 色不均的情況評價為"◎"、將略微有顏色不均的情況評價為"0"、將顏色不均少的情況評 價為"Δ"、將顏色不均相當多的情況評價為"X"，從而評價了液晶污染性。
[0212] 需要說明的是，評價為"徑)"、"〇"的液晶顯示元件為實用上完全沒有問題的等級。 [0別；3][表 1]
[0214]
[0215] [表 2]
[0216]
[0217] 產業上的可利用性
[0218] 根據本發明，可W提供對液晶的污染性低、對長波長的光的靈敏度高、敏化效果也 優異的聚合性單體、w及將該聚合性單體聚合而得到的高分子化合物。另外，根據本發明， 可W提供含有該聚合性單體和/或該高分子化合物的光固化性樹脂組合物、使用該光固化 性樹脂組合物而制成的液晶顯示元件用密封劑、W及使用該液晶顯示元件用密封劑所制造 的上下導通材料和液晶顯示元件。
[0219] 符號說明
[0220] 1、密封劑
[0221] 2、黑色矩陣
[0222] 3、液晶
【主權項】
1. 一種聚合性單體，其特征在于，是使二烷基氨基苯甲酸系化合物或具有能夠與環氧 基反應的官能團的噻噸酮衍生物、與具有不飽和雙鍵的環氧化合物或具有烷氧基甲硅烷基 的環氧化合物反應而得到的。2. 如權利要求1所述的聚合性單體，其特征在于，二烷基氨基苯甲酸系化合物為下述式 (2-1)所示的化合物、式(2-2)所示的化合物或式(2-3)所示的化合物，3. 如權利要求1所述的聚合性單體，其特征在于，噻噸酮衍生物為下述式(5-1)或式(5-2)所示的化合物，4. 如權利要求1、2或3所述的聚合性單體，其特征在于，環氧化合物為下述式(6-1)或式 (6-2)所示的化合物，式(6-1)中，R1表示氫或甲基，式(6-2)中，R2表示碳數為1~10的烷基或碳數為1~10的 烷氧基，各R2可以相同也可以不同，至少1個R2是碳數為1~10的烷氧基。5. -種高分子化合物，其特征在于，是將權利要求1、2、3或4所述的聚合性單體聚合而 得到的。6. 如權利要求5所述的高分子化合物，其特征在于，聚合度為3以上。7. -種光固化性樹脂組合物，其特征在于，含有固化性樹脂，還含有權利要求1、2、3或4 所述的聚合性單體和/或權利要求5或6所述的高分子化合物。8. 如權利要求7所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，含有遮光劑。9. 一種液晶顯示元件用密封劑，其特征在于，是使用權利要求7或8所述的光固化性樹 脂組合物而制成的。10. -種上下導通材料，其特征在于，含有權利要求9所述的液晶顯示元件用密封劑、和 導電性微粒。11. 一種液晶顯示元件，其特征在于，是使用權利要求9所述的液晶顯示元件用密封劑 或權利要求10所述的上下導通材料而制造的。
【專利摘要】本發明的目的在于提供對液晶的污染性低、對長波長的光的靈敏度高、敏化效果也優異的聚合性單體、以及將該聚合性單體聚合而得到的高分子化合物。另外，本發明的目的在于提供含有該聚合性單體和/或該高分子化合物的光固化性樹脂組合物、使用該光固化性樹脂組合物而制成的液晶顯示元件用密封劑、以及使用該液晶顯示元件用密封劑而制造的上下導通材料和液晶顯示元件。本發明涉及使二烷基氨基苯甲酸系化合物或具有能夠與環氧基反應的官能團的噻噸酮衍生物、與具有不飽和雙鍵的環氧化合物或具有烷氧基甲硅烷基的環氧化合物反應而得到的聚合性單體。
【IPC分類】G02F1/1339, C08L33/14, C07D335/16, C08G77/28, C07D311/16, C08L83/08, C08F20/36, C08G77/26, C08F20/38, C07F7/18, C09K3/10, C07C229/60
【公開號】CN105683225
【申請號】
【發明人】林秀幸
【申請人】積水化學工業株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年12月1日