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聚合性單體、高分子化合物、光固化性樹脂組合物、液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料...的制作方法_4

文檔序號:9915970閱讀:來源:國知局
,則在用于液晶顯示元件用密封劑時有時因未反應的熱自由基聚合引 發劑而產生液晶污染。上述熱自由基聚合引發劑的含量的更優選下限為0.5重量份,更優選 上限為10重量份。
[0131] 本發明的光固化性樹脂組合物還可W含有熱固化劑。
[0132] 作為上述熱固化劑,例如可列舉:有機酸酷阱、咪挫衍生物、胺化合物、多元酪系化 合物、酸酢等。其中,優選使用有機酸酷阱。
[0133] 作為上述有機酸酷阱,例如可列舉:癸二酷阱、間苯二甲酯阱、己二酷阱、丙二酷阱 等。
[0134] 作為上述有機酸酷阱之中的市售品,例如可列舉:SDH、ADH(均為大塚化學公司制 造 KAMICURE VDH、AMICURE V畑-J、AMICURE U畑(均為Ajinomoto Fine-Techno公司制造) 等。
[0135] 關于上述熱固化劑的含量,相對于上述固化性樹脂100重量份,優選下限為1重量 份、優選上限為50重量份。若上述熱固化劑的含量小于1重量份,則有時無法使所得到的光 固化性樹脂組合物充分地熱固化。若上述熱固化劑的含量大于50重量份,則所得到的光固 化性樹脂組合物的粘度變得過高,有時涂布性變差。上述熱固化劑的含量的更優選的上限 為30重量份。
[0136] 出于粘度的提高、基于應力分散效應的粘接性的改善、線膨脹率的改善、固化物的 耐濕性的提高等目的,本發明的光固化性樹脂組合物優選含有填充劑。
[0137] 作為上述填充劑,例如可列舉:滑石、石棉、二氧化娃、娃藻±、綠±、膨潤±、碳酸 巧、碳酸儀、氧化侶、蒙脫石、氧化鋒、酸化鐵、氧化儀、氧化錫、二氧化鐵、氨氧化儀、氨氧化 侶、玻璃微珠、氮化娃、硫酸領、石膏、娃酸巧、絹云母、活性白±、氮化侶等無機填充劑、聚醋 微粒、聚氨醋微粒、乙締基聚合物微粒、丙締酸系聚合物微粒等有機填充劑。運些填充劑可 W單獨使用,也可W并用兩種W上。
[0138] 本發明的光固化性樹脂組合物100重量份中的上述填充劑的含量的優選下限為10 重量份,優選上限為70重量份。若上述填充劑的含量小于10重量份,則有時無法充分發揮粘 接性的改善等效果。若上述填充劑的含量大于70重量份,則所得到的光固化性樹脂組合物 的粘度變得過高,有時涂布性變差。上述填充劑的含量的更優選的下限為20重量份,更優選 的上限為60重量份。
[0139] 本發明的光固化性樹脂組合物優選含有硅烷偶聯劑。上述硅烷偶聯劑主要具有作 為用于將本發明的光固化性樹脂組合物與基板等良好粘接的粘接助劑的作用。
[0140] 作為上述硅烷偶聯劑,從提高與基板等的粘接性的效果優異、在用作液晶顯示元 件用密封劑時抑制固化性樹脂向液晶中的流出的觀點出發,例如優選使用3-氨基丙基Ξ甲 氧基硅烷、3-琉基丙基二甲氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷、3-異氛酸醋丙基二 甲氧基硅烷等。運些硅烷偶聯劑可W單獨使用,也可W并用兩種W上。
[0141] 本發明的光固化性樹脂組合物100重量份中的上述硅烷偶聯劑的含量的優選下限 為0.1重量份,優選上限為20重量份。若上述硅烷偶聯劑的含量小于0.1重量份,則有時無法 充分發揮配合硅烷偶聯劑所產生的效果。若上述硅烷偶聯劑的含量大于20重量份,則在將 所得到的光固化性樹脂組合物用于液晶顯示元件用密封劑時有時引起液晶污染。上述硅烷 偶聯劑的含量的更優選的下限為0.5重量份,更優選的上限為10重量份。
[0142] 本發明的光固化性樹脂組合物可W還含有遮光劑。通過含有上述遮光劑,本發明 的光固化性樹脂組合物可適宜地用作遮光密封劑。
[0143] 作為上述遮光劑,例如可列舉:氧化鐵、鐵黑、苯胺黑、花青黑、富勒締、炭黑、樹脂 被覆型炭黑等。其中,優選鐵黑。
[0144] 上述鐵黑是,與對于波長300~800皿的光的平均透射率相比,對于紫外線區域附 近、特別是波長370~450nm的光的透射率較高的物質。即,上述鐵黑是具有如下性質的遮光 劑:通過充分地遮蔽可見光區域的波長的光,而對本發明的光固化性樹脂組合物賦予遮光 性,另一方面,使紫外線區域附近的波長的光透射。作為本發明的光固化性樹脂組合物所含 有的遮光劑,優選為絕緣性高的物質,作為絕緣性高的遮光劑,也優選鐵黑。
[0145] 上述鐵黑的每1皿的光學濃度(0D值)優選為3W上,更優選為4W上。上述鐵黑的遮 光性越高越好,對于上述鐵黑的0D值,沒有優選的上限,但通常為5 W下。
[0146] 對于上述鐵黑而言,即便是未經表面處理的鐵黑,也可發揮充分的效果,但也可W 使用表面經偶聯劑等有機成分處理過的鐵黑、或者被氧化娃、二氧化鐵、酸化錯、氧化侶、氧 化錯、氧化儀等無機成分覆蓋了的鐵黑等經表面處理的鐵黑。其中,從進一步提高絕緣性的 方面考慮,優選經有機成分處理過的鐵黑。
[0147] 另外,使用含有上述鐵黑作為遮光劑的本發明的光固化性樹脂組合物作為液晶顯 示元件用密封劑而制造的液晶顯示元件具有充分的遮光性,因此,沒有光的漏出而具有高 對比度,能夠實現具有優異的圖像顯示品質的液晶顯示元件。
[014引作為上述鐵黑之中的市售品,例如可列舉:125、131、131-(:、131^^、141-"均為 Mitsubishi Materials公司制造 )、Tilack D(赤穗化成公司制造)等。
[0149] 上述鐵黑的比表面積的優選的下限為13mVg,優選的上限為30mVg,更優選的下限 為15mVg,更優選的上限為化mVg。
[0150] 另外,上述鐵黑的體積電阻的優選的下限為0.5Ω . cm,優選的上限為3Ω . cm,更 優選的下限為1Ω .cm,更優選的上限為2.5Ω .cm。
[0151] 上述遮光劑的一次粒徑若為液晶顯示元件等的基板間的距離W下,則沒有特別限 定,優選的下限為Inm,優選的上限為扣m。若上述遮光劑的一次粒徑低于Inm,則所得到的光 固化性樹脂組合物的粘度、觸變性大幅增大,有時操作性變差。若上述遮光劑的一次粒徑大 于扣m,則所得到的光固化性樹脂組合物的涂布性有時變差。上述遮光劑的一次粒徑的更優 選的下限為5加1,更優選的上限為200加1,進一步優選的下限為lOnm,進一步優選的上限為 lOOnm。
[0152] 本發明的光固化性樹脂組合物100重量份中的上述遮光劑的含量的優選下限為5 重量份,優選上限為80重量份。若上述遮光劑的含量小于5重量份,則有時無法得到充分的 遮光性。若上述遮光劑的含量大于80重量份,則有時所得到的光固化性樹脂組合物的對基 板的密合性、固化后的強度下降,或者描繪性下降。上述遮光劑的含量的更優選的下限為10 重量份,更優選的上限為70重量份,進一步優選的下限為30重量份,進一步優選的上限為60 重量份。
[0153] 作為制造本發明的光固化性樹脂組合物的方法,例如可列舉如下方法等:使用均 勻分散器、均質混合機、萬能混合機、行星式混合機、捏合機、Ξ漉機等混合機,將固化性樹 月旨、本發明的聚合性單體和/或本發明的高分子化合物W及根據需要添加的其它光聚合引 發劑、其它敏化劑、硅烷偶聯劑等添加劑混合。
[0154] 本發明的光固化性樹脂組合物優選用作液晶顯示元件用密封劑。
[0155] 使用本發明的光固化性樹脂組合物而制成的液晶顯示元件用密封劑也是本發明 之一。
[0156] 通過在本發明的液晶顯示元件用密封劑中配合導電性微粒,可W制造上下導通材 料。運樣的含有本發明的液晶顯示元件用密封劑和導電性微粒的上下導通材料也是本發明 之一。
[0157] 作為上述導電性微粒,可W使用金屬球、在樹脂微粒的表面形成有導電金屬層的 微粒等。其中,從借助樹脂微粒的優異彈性而能夠在不損傷透明基板等的情況下進行導電 連接的觀點出發,優選在樹脂微粒的表面形成有導電金屬層的微粒。
[0158] 使用本發明的液晶顯示元件用密封劑或本發明的上下導通材料制造的液晶顯示 元件也是本發明之一。
[0159]作為制造本發明的液晶顯不兀件的方法,例如可列舉具有如下工序的方法等:在 帶有IT0薄膜等電極的玻璃基板或聚對苯二甲酸乙二醇醋基板等2片透明基板中的一片上, 通過絲網印刷、分配器涂布等使本發明的液晶顯示元件用密封劑等形成長方形的密封圖案 的工序;在本發明的液晶顯示元件用密封劑等未固化的狀態下將液晶的微小滴滴下涂布至 透明基板的框內整個面上,隨即重疊另一基板的工序;和對本發明的液晶顯示元件用密封 劑等的密封圖案部分照射紫外線等光,從而使密封劑暫時固化的工序;W及對暫時固化的 密封劑進行加熱而使之主固化的工序。
[0160] 發明的效果
[0161] 根據本發明,可W提供對液晶的污染性低、對長波長的光的靈敏度高、敏化效果也 優異的聚合性單體、W及將該聚合性單體聚合而得到的高分子化合物。另外,根據本發明, 可W提供含有該聚合性單體和/或該高分子化合物的光固化性樹脂組合物、使用該光固化 性樹脂組合物而制成的液晶顯示元件用密封劑、W及使用該液晶顯示元件用密封劑而制造 的上下導通材料和液晶顯示元件。
【附圖說明】
[0162] 圖1是示意性地表示使用在實施例和比較例中得到的各液晶顯示元件用密封劑且 W無遮光部的狀態所制作的液晶顯示元件的截面圖。
[0163] 圖2是示意性地表示使用在實施例和比較例中得到的各液晶顯示元件用密封劑且 W有遮光部的狀態所制作的液晶顯示元件的截面圖。
【具體實施方式】
[0164] W下舉出實施例,進一步具體說明本發明,但本發明并不僅限于運些實施例。
[0165] (聚合性單體A的制作)
[0166] 將式(2-1)所示的化合物16.5重量份和式(6-1)所示的Ri為氨的化合物6.4重量 份,在作為堿性催化劑的PS-PP冊(Biotage Japan公司制、在聚苯乙締(PS)中擔載了Ξ苯基 麟的堿性催化劑)0.7重量份的存在下,于11(TC邊攬拌48小時邊進行反應,由此得到式(7- 1)所示的Ri為氨的化合物(聚合性單體A)。
[0167] 需要說明的是,式(2-1)所示的化合物與式(6-1)所示的Ri為氨的化合物的配合比 例W摩爾比計為式(2-1)所示的化合物:式(6-1)所示的Ri為氨的化合物= 2:1。
[0168] (高分子化合物A的制作)
[0169] 將所得到的聚合性單體A 10重量份在作為聚合引發劑的偶氮二異下臘0.5重量份 的存在下邊進行氮置換邊在70°C攬拌7小時,同時進行反應,由此得到高分子化合物A。所得 到的高分子化合物A的數均分子量為14200(聚合度50)。
[0170] (聚合性單體B的制作)
[0171] 將式(2-2)所示的化合物16.5重量份和式(6-1)所示的Ri為氨的化合物5.5重量 份,在作為堿性催化劑的PS-PP冊(Biotage Japan公司制、在聚苯乙締(PS)中擔載了Ξ苯基 麟的堿性催化劑)0.7重量份的存在下,于11(TC邊攬拌48小時邊反應,由此得到式(7-2)所 示的Ri為氨的化合物(聚合性單體B)。
[0172] 需要說明的是,式(2-2)所示的化合物與式(6-1)所示的Ri為氨的化合物的配合比 例W摩爾比計為式(2-2)所示的化合物:式(6-1)所示的Ri為氨的化合物= 85.3:42.9。
[0173] (高分子化合物B的制作)
[0174] 將所得到的聚合性單體B 10重量份在作為聚合引發劑的偶氮二異下臘0.5重量份 的存在下邊進行氮置換邊在70°C攬拌7小時,同時進行反應,由此得到高分子化合物B。所得 到的高分子化合物B的數均分子量為12900 (聚合度40)。
[0175] (聚合性單體C的制作)
[0176] 將式(2-3)所示的化合物16.5重量份和式(6-1)所示的Ri為氨的化合物4.1重量 份,在作為堿性催化劑的PS-PP冊(Biotage Japan公司制、在聚苯乙締(PS)中擔載了Ξ苯基 麟的堿性催化劑)0.7重量份的存在下,于11(TC邊攬拌48小時邊進行反應,由此得到式(7- 3)所示的Ri為氨的化合物(聚合性單體C)。
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