子;或二價基團-(師)"- 於-((：出)"-，其中於表示任選被取代的芳基，優選任選被取代的苯基，和111為0、1或2;
[0094] -Xi和X2相同或不同，表示面素原子，例如氯、漠、艦，優選氯;或它們選自直鏈或支 鏈的C1-C20、優選C廣Ci5烷基，優選甲基、乙基、-0C0R邁團或-OR?基團，其中R?選自直鏈或支 鏈的C廣C20、優選C廣Cl5烷基，優選甲基、乙基。
[0095] 設及具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的 所述絡合物連同其制備的進一步的細節可見于W下文獻，所述文獻的內容W引用形式并入 本文：國際專利申請W0 2003/018649;意大利專利IT 1，：349，143、口 1，：M9，142、IT 1，：349， 141;Ricci G.等人，"Journal of Molecular &1:alysis A:Qiemicar'（2005)，第226卷，第 235-241 頁；Ricci G.等人，"Macromolecules" (2005)，第38卷，第 1064-1070頁；Ricci G.等 人，"Journal of 0rganome1:allic Qiemistry" (2005)，第690卷，第1845-1854頁；Ricci G. 等人，"Advanced in Organometallic Chemistry Research" (2007) ,Κ. Yamamoto編車茸， Nova Science Publisher, Inc .USA，第1-36頁；Ricci G.等人，"Coordination Chemistry Reviews" (2010)，第254卷，第661-676頁；Ricci G.等人，"Cobalt:畑aracteri sties, Compounds,and Applications'' (2011),Lucas J.Vidmar編車茸，Nova Science Publisher, Inc. ,USA，第39-81 頁;Ricci G.等人，"Phosphorus:Properties .Health effects and the Environment" (2012),Ming Yue Chen和Da-Xia Yang編輯：，Nova Science Publisher, Inc.，USA,第53-94頁。
[0096] 具有通式（I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的所述 絡合物根據本發明應當被認為呈任意物理形式，例如經分離的和經純化的固體形式、與合 適的溶劑的溶劑化形式、或在合適的有機或無機固體上的經負載形式，優選具有粒狀或粉 末狀物理形式。
[0097] 還應當指出的是，根據本發明，具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二 齒麟的至少一種麟配體的所述絡合物可W原位制備，即直接在聚合環境中制備。在該方面， 具有通式(I)或(II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的所述絡合物可 W通過如下制備:單獨地引入配體(例如如在W下實施例中所描述獲得）、含鉆化合物[例如 二氯化鉆(CoCb)巧日待聚合的預選擇的1,3-下二締，在其中進行聚合的條件下操作。
[0098] 根據本發明的優選實施方案，所述催化體系可W包括至少一種助催化劑，所述助 催化劑選自不同于碳的元素的有機化合物，所述元素選自屬于元素周期表第2、12、13 或14族的元素，優選選自：棚、侶、鋒、儀、嫁、錫，甚至更優選選自侶、棚。
[0099] 包括具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的 所述絡合物與助催化劑的催化體系的形成通常且優選在惰性液體介質，更優選在控溶劑中 進行。具有通式（I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的所述絡 合物和所述助催化劑W及所使用的特定方法的選擇可W關于分子結構和關于期望的結果 而變化。
[0100] 根據本發明的另一優選實施方案，所述助催化劑可W選自具有通式（III)的烷基 侶：
[0101] A1(X' )n(Rs)3-n (III)
[0102] 其中，χ/表示面素原子，例如氯、漠、艦、氣;I?8選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環燒 基、芳基，所述基團任選地被一個或多個娃或錯原子取代;和η為0至2范圍內的整數。
[0103] 根據本發明的另一優選實施方案，所述助催化劑可W選自屬于元素周期表第13或 14族的不同于碳的元素 Μ/的有機含氧化合物，優選侶、嫁、錫的有機含氧化合物。所述有機 含氧化合物可W被定義為Μ/的有機化合物，其中Μ/結合至至少一個氧原子和結合至至少一 個由具有1至6個碳原子的烷基，優選甲基組成的有機基團。
[0104] 根據本發明的另一優選實施方案，所述助催化劑可W選自不同于碳的元素 Μ/的有 機基金屬化合物或有機基金屬化合物的混合物，其能夠與具有通式（I)或（II)的鉆與選自 受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物反應，從其中提取一價或多價陰離子， W-方面形成至少一種中性化合物，和另一方面形成由包含被配體配位的金屬(Co)的陽離 子和包含金屬的非配位有機陰離子組成的離子化合物，其中負電荷在多中屯、結構上離 域。
[0105] 應注意的是，出于本發明和所附權利要求的目的，術語"元素周期表"是指2007年6 月22日的IUPAC版本的"元素周期表"，其提供于W下互聯網網頁：
[0106] WWW.iupac.org/f ileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-l·Ju nl2.pdf。
[0107] 出于本說明書和所附權利要求的目的，術語"室溫"是指在2(TC至25°C范圍內的溫 度。
[0108] 尤其可用于本發明目的的具有通式（III)的烷基侶的具體實例是：Ξ甲基侶、Ξ (2,3,3-S甲基-下基)-侶、S(2,3-二甲基-己基)-侶、S(2,3-二甲基下基)-侶、S(2,3-二 甲基-戊基)-侶、Ξ(2,3-二甲基-庚基)-侶、Ξ(2-甲基-3-乙基-戊基)-侶、Ξ(2-甲基-3-乙 基-己基)-侶、二（2-甲基-3-乙基-庚基）-侶、二(2-甲基-3-丙基-己基）-侶、二乙基侶、二 (2-乙基-3-甲基-下基)-侶、Ξ(2-乙基-3-甲基-戊基)-侶、Ξ(2,3-二乙基-戊基)-侶、Ξ正 丙基侶、Ξ異丙基侶、Ξ(2-丙基-3-甲基-下基)-侶、Ξ(2-異丙基-3-甲基-下基)-侶、Ξ正 下基侶、Ξ異下基侶（ΤΙΒΑΚΞ叔下基侶、Ξ(2-異下基-3-甲基-戊基）-侶、Ξ(2,3,3-Ξ甲 基-戊基)-侶、二(2,3,3-二甲基-己基)-侶、二(2-乙基-3,3-^甲基-了基)-侶、二(2-乙基- 3,3-二甲基-戊基）-侶、Ξ(2-異丙基-3,3-二甲基-下基）-侶、Ξ(2-Ξ甲基甲娃烷基-丙 基)-侶、二(2-甲基-3-苯基-下基)-侶、二(2-乙基-3-苯基-下基)-侶、二(2,3-二甲基-3-苯 基-下基)-侶、Ξ(2-苯基-丙基)-侶、Ξ[2-(4-氣-苯基)-丙基]-侶、Ξ[2-(4-氯-苯基)-丙 基]-侶、Ξ[2-(3-異丙基-苯基-Ξ(2-苯基-下基)-侶、Ξ(3-甲基-2-苯基-下基)-侶、Ξ(2- 苯基-戊基)-侶、Ξ[2-(五氣-苯基）-丙基]-侶、Ξ(2,2-二苯基-乙基]-侶、Ξ(2-苯基-甲 基-丙基）-侶、Ξ戊基侶、Ξ己基侶、Ξ環己基侶、Ξ辛基侶、二乙基氨化侶、二正丙基氨化 侶、二正下基氨化侶、二異下基氨化侶(DIBAH)、二己基氨化侶、二異己基氨化侶、二辛基氨 化侶、二異辛基氨化侶、乙基二氨化侶、正丙基二氨化侶、異下基二氨化侶、二乙基氯化侶 (DEAC)、單乙基二氯化侶化ADC)、二甲基氯化侶、二異下基氯化侶、異下基二氯化侶、乙基倍 半氯化侶巧ASC)，還有其中控取代基之一被氨原子取代的相應的化合物W及其中控取代基 的一個或兩個被異下基取代的那些。特別優選的是二乙基氯化侶(DEAC)、單乙基二氯化侶 化ADC)、乙基倍半氯化侶化ASC)。
[0109] 當用于形成根據本發明的催化聚合體系時，具有通式（III)的烷基侶可W優選W 一定比例與具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡 合物接觸，所述比例使得存在于具有通式（I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的 至少一種麟配體的絡合物中的鉆與存在于具有通式（III)的烷基侶中的侶之間的摩爾比可 W在5至5,000范圍內，優選在10至1，000范圍內。使具有通式（I)或（II)的鉆與選自受阻的 脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物與具有通式(III)的烷基侶彼此接觸的順序并 不特別關鍵。
[0110] 設及具有通式（III)的烷基侶的進一步的細節可見于國際專利申請W0 2011/ 061151。
[0111] 根據本發明的特別優選的實施方案，所述有機含氧化合物可W選自具有通式（IV) 的侶氧燒：
[0112] (R9)2-Al-〇-[-Al(Rio)-0-]p-A^(Rii)2 (IV)
[011引其中，R9、Rio和Rii相同或不同，表示氨原子，面素原子例如氯、漠、艦、氣;或它們選 自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環烷基、芳基，所述基團任選地被一個或多個娃或錯原子取代； 和P為在0至1，000范圍內的整數。
[0114]已知的是，侶氧燒是具有可變的0/A1比例、包含A1-0-A1鍵的化合物，其可W借助 于本領域中已知的方法獲得，例如通過在受控的條件下烷基侶或烷基面化侶與水或與包含 預定量的可利用的水的其它化合物反應，例如在Ξ甲基侶與六水合硫酸侶、五水合硫酸銅 或五水合硫酸鐵的反應的情況下。
[0115] 所述侶氧燒，和尤其是甲基侶氧燒(MA0)是可借助于已知的有機金屬化學方法，例 如通過將Ξ甲基侶添加至水合硫酸侶在己燒中的懸浮液中獲得的化合物。
[0116] 當用于形成根據本發明的催化劑聚合體系時，具有通式(IV)的侶氧燒可W優選與 具有通式(I)或(II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物W-定 比例接觸，所述比例使得存在于具有通式（IV)的侶氧燒中的侶(A1)與存在于具有通式（I) 或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物中的鉆之間的摩爾 比在10至10,000范圍內，優選在100至5,000范圍內。使具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻 的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物與具有通式（IV)的侶氧燒彼此接觸的順序 并不特別關鍵。
[0117] 除了上述優選的具有通式（IV)的侶氧燒，根據本發明的化合物的定義還可W包括 嫁氧燒(galloxane)，其中在通式（IV)中嫁替代侶而存在，和錫氧燒（stannoxane)，其中在 通式（IV)中錫替代侶而存在，它們作為助催化劑在茂金屬絡合物存在下在締控聚合中的用 途是已知的。設及所述嫁氧燒和錫氧燒的進一步的細節可見于美國專利US 5，128，295和US 5,258,475。
[0118] 對于本發明目的特別有用的具有通式（IV)的侶氧燒的具體實例是：甲基侶氧燒 (MA0)、乙基侶氧燒、正下基侶氧燒、四異下基侶氧燒(TIBA0)、叔下基侶氧燒、四（2,4,4-二 甲基戊基)-侶氧燒(TI0A0)、四（2,3-二甲基-下基)-侶氧燒(TDMBA0)、四（2,3,3-;甲基-下 基)-侶氧燒(TTMBA0)。甲基侶氧燒(M0)是特別優選的。
[0119] 設及具有通式（IV)的侶氧燒的進一步的細節可見于國際專利申請W0 2011/ 061151。
[0120] 根據本發明的優選實施方案，所述化合物或化合物的混合物可W選自侶和特別是 棚的有機化合物，例如由W下通式(V)、(VI)或(VII)表示的那些：
[0121] [(Rc)訊4-W] · [B(Rd)4]-;B(Rd)3;A1(Rd)3;B(Rd)3P;
[0122] [I%3C]+.[B(Rd)4]- (V)
[012；3] [(Rc)3P扣+'[B(Rd)4]- (VI)
[0124] [Li]+· [B(RD)4]-;[Li]+· [Aia?D)4]- (VII)
[0125] 其中，w為0至3范圍內的整數，每個基團Rc獨立地表示烷基或芳基，其具有1至10個 碳原子，和每個基團Rd獨立地表示具有6至20個碳原子的部分或全部，優選全部氣化的芳 基，P表示任選取代的化咯基團。
[0126] 當用于形成根據本發明的催化劑聚合體系時，具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合 物或化合物的混合物可W優選與具有通式(I)或(II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的 至少一種麟配體的絡合物W-定比例接觸，所述比例使得存在于具有通式（V)、（VI)或 (VII)的化合物或化合物的混合物中的金屬(M/)與存在于具有通式（I)或（II)的鉆與選自 受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物中的鉆之間的摩爾比在0.1至15的范 圍，優選在0.5至10的范圍，更優選在1至6的范圍。使具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的 脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物與具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合 物的混合物彼此接觸的順序并不特別關鍵。
[0127] 特別是當通式(I)或（II)中的Xi和X2不是烷基時，所述具有通式(V)、（VI)或(VII) 的化合物或化合物的混合物必須與具有通式（IV)的侶氧燒，例如甲基侶氧燒(MAO)組合使 用，或優選與具有通式(III)的烷基侶，更優選在每個烷基殘基中具有1至8個碳原子的Ξ燒 基侶，例如Ξ甲基侶、Ξ乙基侶、Ξ異下基侶(TIBA)組合使用。
[0128] 當使用具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物時，通常用于形成 根據本發明的催化劑聚合體系的方法的實例在W下列表中定性地扼要表示，然而其不W任 何方式限制本發明的整體范圍：
[0129] (mi)使具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體 的絡合物(其中Xi和X2的至少一個是烷基)與至少一種具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物 或化合物的混合物(其陽離子能夠與所述烷基反應W形成中性化合物，并且其陰離子是大 體積的、非配位的且能夠離域負電荷)接觸；
[0130] (m2)使具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體 的絡合物與W10/1至300/1的摩爾過量使用的至少一種具有通式(III)的烷基侶，優選Ξ燒 基侶反應，然后W幾乎化學計量量或W相對于鉆(Co)稍過量與強路易斯酸反應，所述強路 易斯酸選自具有通式(V)、(VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物，例如Ξ(五氣苯基)棚；
[0131] (m3)具有通式（I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的 絡合物與10/1至1,000/1，優選100/1至500/1的摩爾過量的至少一種Ξ烷基侶或由式 AllTmZ3-m表示的烷基侶面化物(其中，R"/是直鏈或支鏈的Ci-c偏基或其混合物，Z是面素， 優選氯或漠，和m是1至3范圍內的小數)接觸和反應，然后W運樣的量向由此獲得的組合物 添加至少一種具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物，所述量使得所述具 有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物或所述具有通式(V)、（VI)或(VII)的 化合物或化合物的混合物的侶與具有通式(I)或(II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的 至少一種麟配體的絡合物的鉆之間的比例在0.1至15,優選1至6范圍內。
[0132] 盡管參考離子型茂金屬絡合物的形成，但在W下公開文件(將其內容并入本文作 為參考）中描述了具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物的實例，所述化合 物或化合物的混合物能夠通過與根據本發明的具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族 麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物反應產生離子型催化體系：
[0133] -W.Beck等人，。Chemical Reviews" (1988)，第88卷，第 1405-1421 頁；
[0134] -S.H.Stares, "Chemical Reviews" (1993)，第93卷，第927-942頁；
[0135] -歐洲專利申請EP 277 003、EP 495 375、EP 520 732、EP 427 697、EP 421 659、 EP 418044；
[0136] -已公開的國際專利申請WO 92/00333、W0 92/05208。
[0137] 對本發明的目的特別有用的具有通式(V)、（VI)或(VII)的化合物或化合物的混合 物的具體實例是:Ξ下基錠-四（五氣苯基)-棚酸鹽、Ξ下基錠-四（五氣苯基)-侶酸鹽、Ξ下 基錠-四[(3,5-二-(Ξ氣苯基）]-棚酸鹽、Ξ下基錠-四（4-氣苯基）]-棚酸鹽、N，N-二甲基節 基錠-四（五氣苯基)-棚酸鹽、N，N-二甲基-己基錠-四（五氣苯基）-棚酸鹽、N，N-二甲基苯 錠-四（五氣苯基)-棚酸鹽、N，N-二甲基苯錠-四（五氣苯基)-侶酸鹽、二(丙基)-錠-四（五氣 苯基）-棚酸鹽、二（環己基）-錠-四（五氣苯基）-棚酸鹽、Ξ苯基碳鐵-四（五氣苯基）-棚酸 鹽、Ξ苯基碳鐵-四（五氣苯基)-侶酸鹽、Ξ(五氣苯基)棚、Ξ(五氣苯基)-侶，或其混合物。 優選的是四（五氣苯基)-棚酸鹽。
[0138] 出于本說明書和所附權利要求書的目的，關于由分子組成的化合物W及關于原子 和離子使用術語"摩爾"和"摩爾比"，對于后者而言省略術語"克原子"或"原子比"，即使運 樣在科學上更為正確。
[0139] 可W任選地將其它添加劑或組分添加至上述催化體系，從而采用所述催化體系來 滿足特定的實踐需求。由此獲得的催化體系因此應當被認為包括在本發明的范圍內。可W 在上述催化體系的制備和/或配制中添加的添加劑和/或組分例如是：惰性溶劑例如脂族 和/或芳族控;脂族和/或芳族酸;弱配位添加劑(例如路易斯堿），其例如選自不可聚合的締 控;空間受阻或貧電子的酸；面化試劑，例如面化娃、面化的控，優選氯化的那些；或其混合 物。
[0140] 如上文已指明，所述催化體系可W根據本領域已知的方法制備。
[0141] 例如可W單獨地制備所述催化體系(預形成)并隨后引入聚合環境中。在該方面可 W通過使至少一種具有通式（I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配 體的絡合物與至少一種助催化劑，任選地在選自上文所列出的那些的其它添加劑或組分存 在下，在溶劑例如甲苯、庚燒存在下，于20°C至60°C范圍內的溫度反應10秒至10小時范圍 內，優選30秒至5小時范圍內的時間而制備所述催化體系。制備所述催化體系的進一步的細 節可見于下文提供的實施例。
[0142] 替代性地，所述催化體系可W原位制備，即直接在聚合環境中制備。在該方面，所 述催化體系可W通過分別引入具有通式（I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至 少一種麟配體的絡合物、助催化劑和預選擇的待聚合的1,3-下二締，在其中進行聚合的條 件下操作而制備。
[0143] 出于作為本發明目的的方法的目的，還可W將所述催化體系負載在惰性固體上， 所述惰性固體優選由娃和/或侶氧化物構成，例如二氧化娃、氧化侶或娃侶酸鹽。可W將已 知的負載技術用于負載所述催化體系，所述負載技術通常包括在合適的惰性液體介質中使 任選通過加熱至高于20(TC的溫度而活化的載體與作為本發明目的的催化體系組分，即具 有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物和助催化 劑的一者或二者接觸。出于本發明的目的，負載兩種組分并非必要，因為單獨的具有通式 (I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物或者助催化劑可 W存在于載體的表面上。在后一情況下，隨后在要形成對聚合呈活性的催化劑時使表面上 缺失的組分與經負載的組分接觸。
[0144] 本發明的范圍還包括具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至 少一種麟配體的絡合物，和基于其的催化體系，所述催化體系已通過固體的官能化和形成 固體與具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物 之間的共價鍵而負載在所述固體上。
[0145] 可用于作為本發明目的的方法中的具有通式（I)或（II)的鉆與選自受阻的脂族麟 或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物和助催化劑的量根據待進行的聚合方法而變化。所述 量在任意情況下使得獲得包括在上文指出的值W內的具有通式(I)或（II)的鉆與選自受阻 的脂族麟或二齒麟的至少一種麟配體的絡合物中所存在的鉆與助催化劑中所存在的金屬 (例如，當助催化劑選自具有通式（III)的烷基侶或具有通式（IV)的侶氧燒時的侶，當助催 化劑選自具有通式(V)、(VI)或(VII)的化合物或化合物的混合物時的棚)之間的摩爾比。
[0146] 根據本發明的優選實施方案，所述單齒芳族麟可W選自具有通式(V