); P: 9.90%(9.70%)〇
[026；3] 實施例5
[0264] 合成 CoCl2(dppe)
[0265] 將1,2-雙(二苯基麟）乙燒(2. lg，5毫摩爾）在乙醇（50ml)中的懸浮液添加至無水 二氯化鉆化〇(：12)(0.55旨，4.2毫摩爾）在乙醇(251111)中的溶液:懸浮液的顏色快速地從深藍 色改變成藍綠色。
[0266] 將獲得的懸浮液加熱至回流溫度保持3小時，冷卻至室溫(25°C)，隨后在真空過濾 器上過濾。
[0267] 將保留在過濾器上的殘余物用乙醇洗涂若干次，隨后用戊燒洗涂，然后在真空下 于室溫（25°C)干燥過夜，獲得1.96g固體產物（基于裝入的二氯化鉆（CoCb)，收率等于 88%)。
[0%引元素分析[實測值(計算值）]:C〇:11.20%(10.87%);C1:13.25%(13.08%);P: 11.30%(11.42%)〇
[0269] FT-IR化化）：v(cm-i)3053(m); 1485(m); 1435(s); 1159(m); 1104(s) ;998(m) ;966 (m);744(s);694(s);546(m);509(sm)。 腳〇] 實施例6(MM46) 腳。合成1，4-順式聚下二締(參考均聚物)
[0272] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 7.0ml甲苯，并使由此獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0) (6.3ml; 1χ10-2摩爾，等于約0.58g)，隨后添加如實施例1中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(ptBu3)2(2.68ml的濃度為2mg/ml的甲苯溶液；1x10-5摩爾，等于約5.4mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持40分鐘。然后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然 后通過添加40ml包含4 %的抗氧化劑Irganox? 1076 (C化a)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝 結，獲得1.4g聚下二締，其具有等于96.8 %的1，4-順式單元含量:所述方法和所獲得的聚下 二締的另外的特征示于表1中。
[0273] 圖1(a)示出了所獲得的聚下二締的FT-IR光譜。 腳4] 實施例7(MM48) 陶]合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0276] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 7.0ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾，等于約0.58肖），隨后添加如實施例1中所描述而獲得的絡合物 CoCb(ptBu3)2(2.68ml的濃度為2mg/ml的甲苯溶液；IxlO-5摩爾，等于約5.4mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持5分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟(pip巧h2) (0.55ml; 1.2 X l〇-s摩爾，等于約2.7mg;摩爾比P/Co = 1.2)。使聚合進行另外的100分鐘，隨 后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑 Irganox?i〇76(Ciba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得l.4g有規立構的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二締嵌段 (摩爾比35.9/64.1):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特征示于 表1中。
[0277] 圖1(b)示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[0278] 圖2示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的DSC圖。 腳9] 實施例8(MM49)
[0280] 合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0281] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 7.0ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾，等于約0.58肖），隨后添加如實施例1中所描述而獲得的絡合物 0〇亂滬8113)2(2.681111的濃度為2111旨/1111的甲苯溶液；1^〇-5摩爾，等于約5.41]如。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持12分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩爾，等于約2.7mg;摩爾比P/Co= 1.2)。使聚合進行另外的93 分鐘，隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗 氧化劑Irganox? 1076 (Uba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得1.4g有規立構的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二 締嵌段(摩爾比54.5/45.5):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特 征示于表1中。
[0282] 圖1(c)示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[0283] 圖3示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的iH-NMR和UC-NMR光譜。
[0284] 實施例 9(MM47)
[0285] 合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0286] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 7.0ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0) (6.3ml; 1χ10-2摩爾，等于約0.58g)，隨后添加如實施例1中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(ptBu3)2(2.68ml的濃度為2mg/ml的甲苯溶液；1x10-5摩爾，等于約5.4mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于2(TC保持25分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩爾，等于約2.7mg;摩爾比P/Co= 1.2)。使聚合進行另外的80 分鐘，隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗 氧化劑IrgailOl：? 1076 (Uba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得1.4g有規立構的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二 締嵌段(摩爾比68/32):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特征示 于表1中。
[0287] 圖1(d)示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[028引圖4示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的iH-NMR和Uc-NMR光譜。
[0289]圖5示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的DSC圖。
[0巧0] 實施例10(1153)
[0巧。合成1，4-順式聚下二締(參考均聚物)
[0292] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 7.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾，等于約0.58g)，隨后添加如實施例2中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(ptBu2Me)2(2.25ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩爾，等于約4.5mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持40分鐘。然后通過添加 2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然 后通過添加 40ml包含4%的抗氧化劑lrgan〇X?1076(Uba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝 結，獲得1. 〇35g聚下二締，其具有等于96.9 %的1，4-順式單元含量:所述方法和所獲得的聚 下二締的另外的特征示于表1中。
[0293] 圖6(a)示出了所獲得的聚下二締的FT-IR光譜。
[0294] 圖7示出了所獲得的聚下二締的DSC圖。
[0巧引 實施例n(MM54) 陶]合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0297] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 7.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾，等于約0.58肖），隨后添加如實施例2中所描述而獲得的絡合物 0〇亂滬811216)2(2.251111濃度為2111旨/1111的甲苯溶液；1^〇-5摩爾，等于約4.5111旨）。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持12分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩爾，等于約2.7mg;摩爾比P/Co= 1.2)。使聚合進行另外的93 分鐘，隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗 氧化劑Irgaii〇x?i〇76(aba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得i.4g有規立構的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二 締嵌段(摩爾比39.4/60.6):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特 征示于表1中。
[029引圖8示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的iH-NMR和UC-NMR光譜。
[0 巧 9]實施例 12(G1173)
[0300] 合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0301] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 7.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾，等于約0.58g)，隨后添加如實施例2中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(ptBu2Me)2(2.25ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩爾，等于約4.5mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于2(TC保持25分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩爾，等于約2.7mg;摩爾比P/Co= 1.2)。使聚合進行另外的30 分鐘，隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗 氧化劑Irgam)x?l〇76(Ciba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得l.4g有規立構的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二 締嵌段(摩爾比48/52):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特征示 于表1中。
[0302] 圖6(b)示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[0303] 圖9示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的DSC圖。
[0304] 實施例 13(1164)
[03化]合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0306] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 7.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾，等于約0.58g)，隨后添加如實施例2中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(ptBu2Me)2(2.25ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩爾，等于約4.5mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持25分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的甲基-二苯基麟(PMePh2) (0.48ml; 1.2 X l〇-s摩爾，等于約2.4mg;摩爾比P/Co = 1.2)。使聚合進行另外的360分鐘，隨 后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑 lrganox?i〇76(Ciba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得l.4g有規立構的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二締嵌段 (摩爾比45.4/54.6):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特征示于 表1中。
[0307] 實施例 14(1150)
[030引合成1,4-順式聚下二締(參考均聚物)
[0309] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 6.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾，等于約0.58肖），隨后添加如實施例4中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩爾，等于約6.4mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持180分鐘。然后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。 然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑Irganox? 1076(C化a)的甲醇溶液使獲得的聚合物 凝結，獲得1.4g聚下二締，其具有等于97.1 %的1，4-順式單元含量:所述方法和所獲得的聚 下二締的另外的特征示于表1中。
[0310] 圖6(c)示出了所獲得的聚下二締的FT-IR光譜。
[0311] 實施例 15(1160)
[0312] 合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0313] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 6.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾，等于約0.58g)，隨后添加如實施例4中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-5摩爾，等于約6.4mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持5分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟(pip巧h2) (0.55ml; 1.2 X l〇-s摩爾，等于約2.7mg;摩爾比P/Co = 1.2)。使聚合進行另外的10分鐘，隨后 通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑 Irganox? 1076 (Ciba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得1.4g有規立構的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二締嵌段 (摩爾比26.7/73.3):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特征示于 表1中。
[0314]圖6(d)示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[031 引 實施例 16(G1174)
[0316] 合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0317] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 6.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾，等于約0.58g)，隨后添加如實施例4中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-5摩爾，等于約6.4mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于2(TC保持25分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pipri%2) (0.55ml; 1.2 X 1〇-5摩爾，等于約2.7mg;摩爾比P/Co= 1.2)。使聚合進行另外的25 分鐘，隨后通過添加 2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗 氧化劑lrganox?i〇76(aba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得i.4g有規立構的二嵌 段聚下二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二 締嵌段(摩爾比58.7/41.3):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特 征示于表1中。
[0318] 圖10(a)示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[0319] 實施例 17(1165)
[0扣0] 合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0321] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 6.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾，等于約0.58肖），隨后添加如實施例4中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-s摩爾，等于約6.4mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持5分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的甲基-二苯基麟(PMePh2) (0.48ml; 1.2 X 1〇-5摩爾，等于約2.4mg;摩爾比P/Co = 1.2)。使聚合進行另外的247分鐘，隨 后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑 irganox?i〇76(aba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得i.4g有規立構的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二締嵌段 (摩爾比28.4/71.6):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特征示于 表1中。
[0322] 圖10(b)示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[。扣引 實施例18(1166)
[0扣4] 合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0325]在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 6.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾，等于約0.58g)，隨后添加如實施例4中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(P切2*Βιι)2(3.2ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-5摩爾，等于約6.4mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持25分鐘，之后添加呈甲苯溶液形式的甲基-二苯基麟(PMePh2) (0.48ml; 1.2 X l〇-s摩爾，等于約2.4mg;摩爾比P/Co = 1.2)。使聚合進行另外的227分鐘，隨 后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑 Irganox? 1076 (Uba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結，獲得1.4g有規立構的二嵌段聚下 二締，其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1，2結構的聚下二締嵌段 (摩爾比75/25):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特征示于表1 中。
[03%]圖10(c)示出了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[0扣7]實施例 19(G1168)
[0鄉]合成1,4-順式聚下二締(參考均聚物)
[0329] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 6.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾，等于約0.58肖），隨后添加如實施例3中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(P切tBu2)2(2.9ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液；lxl〇-5摩爾，等于約5.9mg)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持200分鐘。然后通過添加 2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。 然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑11*餐過11的[@1076((：化曰)的甲醇溶液使獲得的聚合物 凝結，獲得1.4g聚下二締，其具有等于97 %的1，4-順式單元含量:所述方法和所獲得的聚下 二締的另外的特征示于表1中。
[0330] 圖15示出了所獲得的聚下二締的彈性模量(護）。
[0331 ]圖16示出了所獲得的聚下二締的DSC圖。
[0扣。實施例20(1159)
[0側]合成具有1,4-順式/間同立構1，2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0334] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締（等于約1.4g)于低溫（-20°)冷凝。隨后添加 6.5ml甲苯，并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的