含水滑石的密封用樹脂組合物和密封用片材的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及密封用樹脂組合物和密封用片材，尤其設及適合于有機電致發光化L， Electroluminescence)元件等發光元件、太陽電池等的受光元件等光電轉換元件等的密封 的密封用樹脂組合物和密封用片材。
【背景技術】
[0002] 有機化元件是在發光材料中使用有機物質的發光元件，由于能夠在低電壓下得到 高亮度的發光，因此近年來備受矚目。但是，有機化元件對水分的耐性極弱，發光材料(發光 層）因水分而變質，從而產生W下問題:亮度降低、不發光、電極與發光層的界面受水分的影 響而剝離、或者金屬發生氧化使電阻提高。因此，為了將元件內部與外部氣體中的水分隔 絕，例如由樹脂組合物形成密封層，使得將形成于基板上的發光層的整個表面覆蓋，來對有 機化元件進行密封。
[0003] 但是，用于此類有機化元件的密封的樹脂組合物，不但需要高阻隔性(耐透濕性）， 還需要高粘合強度，而且從密封面(密封層的表面)提取光時，要求高透過性。
[0004] W往，作為運種樹脂組合物，為了實現高阻隔性和高粘合強度，提出了使樹脂組合 物中含有氧化巧、氧化儀、氧化鎖、氧化領等吸濕性金屬氧化物的粒子(例如專利文獻1:日 本特開2011-84667號公報）。但是，運樣的含有吸濕性金屬氧化物的樹脂組合物無法獲得高 透過性。
[0005] 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特開2011-84667號公報。
【發明內容】
[0006] 發明要解決的問題 本發明是鑒于上述情況而完成的，其要解決的問題是提供耐透濕性、粘合強度和透過 性均良好的密封用樹脂組合物。
[0007] 用于解決問題的方案 本發明人為解決上述問題而進行了深入研究，結果發現向環氧樹脂中配合比表面積為 特定值W上的水滑石而成的組合物是耐透濕性、粘合強度和透過性均良好的樹脂組合物， 從而完成了本發明。
[000引目P，本發明具有W下特征，
[1] 密封用樹脂組合物，其特征在于含有(A)環氧樹脂、W及(B)BET比表面積為65mVg W上的水滑石；
[2] 上述[1]所述的樹脂組合物，其中，（A)環氧樹脂的透過率為90%W上；
[3] 上述[1]或[2]所述的樹脂組合物，其中還含有(C)無機填充材料；
[4] 上述[3]所述的樹脂組合物，其中，（C)無機填充材料為二氧化娃；
[引上述[1]~[4]中任一項所述的樹脂組合物，其中還含有化)熱塑性樹脂；
[6] 上述[引所述的樹脂組合物，其中，（D)熱塑性樹脂為苯氧基樹脂；
[7] 上述[引或[6]所述的樹脂組合物，其中，（D)熱塑性樹脂的透過率為90%W上；
[引上述[1]~[7]中任一項所述的樹脂組合物，其中，該樹脂組合物的固化物的透過率 為70%W上；
[9]密封用片材，其通過在支撐體上形成上述[1]~[引中任一項所述的樹脂組合物的層 而成。
[0009] 發明的效果 根據本發明，能夠得到阻隔性(耐透濕性）、粘合強度和透過性均良好的密封用樹脂組 合物。因此，如果將本發明的密封用樹脂組合物用于例如有機化元件等發光元件的密封，貝U 可W實現元件內部與外部氣體中的水分可靠且長期隔絕，發光動作長期穩定化，而且有效 地從密封面提取光的發光元件。
[0010] 另外，本發明的密封用樹脂組合物阻隔性(耐透濕性）、粘合強度和透過性均良好， 因此還可適宜用作例如太陽電池板中的用于將夾在玻璃與背板之間的太陽電池單元的娃 等半導體固定在玻璃板上、或者防潮的密封材料等。因此，本發明的密封用樹脂組合物不僅 可用作發光元件的密封用，而且可用作包括太陽能電池等受光元件在內的光電轉換元件的 密封用。
【附圖說明】
[0011] 圖1是利用耐透濕性試驗的耐透濕性評價為良好的浸水區域的代表照片； 圖2是利用耐透濕性試驗的耐透濕性評價為合格的浸水區域的代表照片。圖中的框線 是用于特別指定浸水區域而附加的線； 圖3是利用耐透濕性試驗的耐透濕性評價為不良的浸水區域的代表照片。圖中的框線 是用于特別指定浸水區域而附加的線。
【具體實施方式】
[0012] W下，根據本發明的優選實施方式對本發明進行詳細說明。
[0013] 本發明的密封用樹脂組合物的主要特征在于，含有(A)環氧樹脂、W及(B)BET比表 面積為65mVgW上的水滑石。
[0014] [(A)環氧樹脂] 本發明中使用的環氧樹脂只要是平均每分子具有兩個W上環氧基，并且透過率高的環 氧樹脂，則可無限制地使用。例如可列舉出：雙酪A型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、聯苯芳燒 基型環氧樹脂、糞酪型環氧樹脂、糞型環氧樹脂、雙酪F型環氧樹脂、含憐環氧樹脂、雙酪S型 環氧樹脂、芳香族縮水甘油胺型環氧樹脂(例如，四縮水甘油基二氨基二苯基甲燒、Ξ縮水 甘油基對氨基苯酪、二縮水甘油基甲苯胺、二縮水甘油基苯胺等）、脂環式環氧樹脂、脂肪族 鏈狀環氧樹脂、線型酪醒型環氧樹脂、甲酪甲醒型環氧樹脂、雙酪A酪醒(novolak)型環氧樹 月旨、具有下二締結構的環氧樹脂、雙酪的二縮水甘油酸化物、糞二醇的二縮水甘油酸化物、 酪類的二縮水甘油酸化物和醇類的二縮水甘油酸化物、W及運些環氧樹脂的烷基取代物、 面化物和氨化物等。運些環氧樹脂可W使用任一種或將兩種W上混合使用。本發明中的環 氧樹脂可W使用重均分子量小于15000的環氧樹脂。
[0015] 其中，環氧樹脂優選透過率為80%W上，更優選透過率為85%W上，進一步更優選透 過率為90%W上。作為運樣適宜的環氧樹脂，可列舉出：雙酪A型環氧樹脂、雙酪F型環氧樹 月旨、線型酪醒型環氧樹脂、聯苯芳烷基型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂 等。
[0016] 應予說明，本發明中所謂透過率是指總光線透過率，是W考察透過材料而亮度W 何種程度傳導為目的所測定的考慮了反射、散射的光線透過率。入射光采用可見光、紫外 線，通過用積分球收集透過的光的方法進行測定。具體而言，可W使用光纖(fiber)式分光 光度計(例如MCPD-7700，大塚電子公司制），W空氣為參照物測定對試樣(絕緣層厚20皿)照 射面燈的入射光，用8°投射(投光)的Φ60πιπι積分球收集光線(収光)的總光線透過率光譜的 450nm的值，所得的值為本發明的透過率。
[0017] 如后詳述，本發明的樹脂組合物W直接涂布于密封對象物上使其涂膜固化從而形 成密封層的方式使用，除此之外還能W將本發明的樹脂組合物與溶劑混合制成清漆 (varnish),將該清漆涂布在支撐體上，干燥制作形成有本發明的樹脂組合物層的密封用片 材，將密封用片材層壓在密封對象物上進行密封的方式使用。
[0018] 環氧樹脂可W是液態，也可W是固態，還可W使用液態和固態運兩者。此處，"液 態"和"固態"是指常溫(25Γ)下的環氧樹脂的狀態。從涂覆性、加工性、粘合性的觀點出發， 優選所用的全部環氧樹脂的至少10質量%W上為液態。
[0019]另外，從反應性的觀點出發，環氧樹脂的環氧當量優選為100~lOOOg/eq的范圍，更 優選為120~lOOOg/eq的范圍，進一步優選為150~lOOOg/eq的范圍。應予說明，"環氧當量"是 指含有1克當量環氧基的樹脂的克數(g/eq)，按照日本工業標準JIS K 7236中規定的方法 進行測定。
[0020] 本發明的樹脂組合物中環氧樹脂的含量相對于全部樹脂組合物(不揮發成分），優 選為20~80質量％，更優選為30~70質量%的范圍，進一步更優選為50~65質量%的范圍。
[0021] [(B)水滑石] 本發明中使用的水滑石是肥T比表面積為65mVgW上的水滑石。
[0022] 本發明中"水滑石"是包含天然水滑石(Mg6Al2(0H)i6〇)3 · 4出0)和合成水滑石(類 水滑石化合物）的概念，另外，將它們般燒使化學結構中的0H量減少甚至消失的"般燒水滑 石"也包含在本發明所謂的"水滑石"內。優選的"水滑石"為例如下列通式(I)代表的合成水 滑石或其般燒體(般燒水滑石）、下列通式（II)代表的合成水滑石或其般燒體(般燒水滑石） 等。應予說明，W下記載中，若無特別規定，"水滑石"是指未般燒的水滑石和般燒水滑石運 二者， -? ;|,0 ^
(式中，表示Mg2+、Zn2+等2價金屬離子，M3+表示Al 3+、Fe3+等3價金屬離子，An-表示 C〇32-、Cr、N〇3-等η價陰離子，0<x<l，0 如<1，n為正數。）； '戴江!）
(式中，表示Mg2+、Zn2+等2價金屬離子，AD-表示C〇32-、Cr、N〇3-等η價陰離子，X為2W上 的正數，Ζ為2W下的正數，m為正數，η為正數。）。
[0023] 通常認為粉體狀態的水滑石(未般燒的水滑石和般燒水滑石)大多成為一次粒子 凝集而成的二次粒子，由于一次粒子的平均粒徑的測定比較困難，因此通過使規定的BE化k 表面為規定值，可為更適合于本發明的般燒水滑石。本發明中，BET比表面積下簡稱為 "比表面積'）為65m2/gW上的水滑石改善耐透濕性和粘合性而不會使環氧樹脂