的透過性大 幅降低。
[0024] 本發明中"BET比表面積為65mVgW上的水滑石"可W是未般燒的水滑石的粒狀 物,也可W是般燒水滑石的粒狀物,還可W是二者的混合物。水滑石可W通過例如粉碎來微 粒化而制備比表面積為65m2/gW上的粒狀物。般燒水滑石因般燒時水分子的氣化而多孔質 化,因此易獲得大比表面積。應予說明,水滑石的比表面積可根據般燒條件(溫度、時間)、利 用粉碎的微粒化、比表面積不同的水滑石的混合等進行調整。
[0025] 從改善耐透濕性而不使環氧樹脂的透過性大幅降低的觀點出發,本發明中"BET比 表面積為65mVgW上的水滑石"優選為"BET比表面積為65mVgW上的般燒水滑石"。
[0026] 水滑石的邸T比表面積優選為SOmVgW上,特別優選為lOOmVgW上。水滑石的邸T 比表面積的上限沒有特別限制,優選為200mVgW下,更優選為150m2/gW下。
[0027] 應予說明,本發明中水滑石的肥T比表面積可按照肥T法,使用比表面積測定裝置 (Macsorb歷Model-1210 7クシテッ夕公司制)使氮氣吸附于試樣表面,采用邸T多點法計 算出比表面積而得到。
[0028] 本發明的樹脂組合物中水滑石的含量相對于全部樹脂組合物(不揮發成分),優選 為2~24質量%,更優選為5~23質量%的范圍。如果配合量過少則有耐透濕性下降的趨勢,并有 透過率下降的趨勢。
[0029] [(C)無機填充材料] 從樹脂組合物的耐透濕性、制備密封片材時樹脂組合物清漆的涂覆性(防止涂膜凹陷 (巧D香防止))等觀點出發,在不超出高透過率樹脂組合物運一目的的范圍內,本發明的樹 脂組合物可W進一步含有水滑石W外的無機填充材料。作為無機填充材料,例如可列舉出: 二氧化娃、氧化侶、硫酸領、粘上、云母(7^力)、云母(雲母)、氨氧化侶、氨氧化儀、碳酸巧、 碳酸儀、氮化棚、棚酸侶、鐵酸領、鐵酸鎖、鐵酸巧、鐵酸儀、鐵酸祕、氧化鐵、氧化錯、錯酸領、 錯酸巧、娃酸鹽等。應予說明,從對維持高透過率的不良影響少的觀點出發,無機填充材料 優選一次粒子的粒徑為納米級的所謂"納米無機填充材料"。一次粒子的粒徑更優選為1~ lOOnm,進一步更優選]_~5〇11111,進一步更優選為10~20nm,特別優選為10~15nm。
[0030] 納米無機填充材料的初級粒徑的測定比較困難,因此有時采用由比表面積測定值 (按照日本工業標準JIS Z8830)的換算值。適合于本發明的無機填充材料中,通過使BET比 表面積為規定值,也可為更適合于本發明的無機填充材料。適宜的肥T比表面積為2720~ 27m^g,優選為2720~54mVg,更優選為272~136mVg,進一步優選為272~ISlm^g。
[0031] 無機填充材料的粒子形態沒有特別限制,可W采用近似球狀、長方體狀、板狀、類 似纖維的直線形狀、分枝的分枝形狀。無機填充材料優選為二氧化娃、沸石、氧化鐵、氧化 侶、氧化錯、娃酸鹽、云母、云母(mica)、氨氧化儀、氨氧化侶等,更優選為二氧化娃。二氧化 娃優選為濕式二氧化娃、干式二氧化娃、膠態二氧化娃(水分散型、有機溶劑分散型、氣相二 氧化娃等),從難W沉淀、沉降,易與樹脂復合化的觀點出發,特別優選為有機溶劑分散型膠 態二氧化娃(有機娃溶膠)。
[0032] 無機填充材料可W使用市售品,例如可列舉出:日產化學工業公司制"MEK-EC- 213〇r (無定形二氧化娃粒徑10~15皿,固體成分30質量%,MEK溶劑)、日產化學工業公司制 "PGM-AC-214〇r (二氧化娃粒徑10~15nm,固體成分40質量%,PGM(丙二醇單甲酸)溶劑)、日 產化學工業公司制"MI服-Sr(二氧化娃粒徑10~15皿,固體成分30質量%,MI服(甲基異下基 酬)溶劑)、扶桑化學工業公司制膠體狀娃溶膠"Pk^-MEK"(二氧化娃粒徑15~20皿,固體成 分20質量%,MEK (甲基乙基酬)溶劑)等。
[0033] 本發明中,無機填充材料可W使用一種或兩種W上。
[0034] 在本發明的樹脂組合物含有無機填充材料的情況下,無機填充材料的含量相對于 全部樹脂組合物(不揮發成分)優選為10質量%^下,更優選為9質量%^下。但是,如果含量 過少,則無法充分獲得配合無機填充材料的效果,因此優選為0.5質量%W上。
[0035] [(D)熱塑性樹脂] 從對樹脂組合物固化所得的密封層賦予曉性,制備密封片材時樹脂組合物清漆的涂覆 性(防止涂膜凹陷)等觀點出發,本發明的樹脂組合物可W含有熱塑性樹脂。作為熱塑性樹 月旨,例如可列舉出:苯氧基樹脂、聚乙締醇縮醒樹脂、聚酷亞胺樹脂、聚酷胺-酷亞胺樹脂、聚 酸諷樹脂、聚諷樹脂等。運些熱塑性樹脂可W使用任一種或將兩種W上混合使用。從對樹脂 組合物固化所得的密封層賦予曉性,制備密封片材時樹脂組合物清漆的涂覆性(防止涂膜 凹陷)等方面出發,熱塑性樹脂的重均分子量優選為15000W上,更優選為20000W上。但是, 如果重均分子量過大,則會有與環氧樹脂的相容性下降等趨勢,重均分子量優選為1000000 W下,更優選為800000 W下。
[0036] 應予說明,此處所謂"熱塑性樹脂的重均分子量"采用凝膠滲透色譜(GPC)法(聚苯 乙締換算)進行測定。具體而言,利用GPC法的重均分子量可W使用(株)島津制作所制LC- 9A/RID-6A作為測定裝置、使用昭和電工(株)制Shodex K-800P/K-80化/K-80化作為色譜 柱、使用氯仿等作為流動相,在柱溫40°C下進行測定,利用標準聚苯乙締的標準曲線計算得 出。
[0037] 熱塑性樹脂在上述示例中特別優選苯氧基樹脂。苯氧基樹脂與環氧樹脂的相容性 良好,有利地作用于樹脂組合物的透過性、耐透濕性。
[003引另外,其中,苯氧基樹脂優選透過率為80%W上,更優選透過率為90%W上。作為運 樣適宜的苯氧基樹脂,可列舉出具有選自雙酪A骨架、雙酪F骨架、雙酪S骨架、雙酪苯乙酬骨 架、酪醒樹脂骨架、聯苯骨架、巧骨架、二環戊二締骨架、降冰片締骨架等中的一種W上的骨 架的苯氧基樹脂。苯氧基樹脂可W使用一種或兩種W上。
[0039] 作為苯氧基樹脂的市售品,可適宜使用例如Ξ菱化學(株)制YL7213B35(含聯苯骨 架的苯氧基樹脂)、1256(含雙酪A骨架的苯氧基樹脂KYX6954B冊5(含雙酪苯乙酬骨架的苯 氧基樹脂)等。
[0040] 本發明的樹脂組合物中,熱塑性樹脂的含量相對于全部樹脂組合物(不揮發成分) 優選為^40質量%,更優選為5~30質量%。
[0041] [(E)橡膠粒子] 出于提高樹脂組合物固化所得的密封層的機械強度、緩和應力等目的,本發明的樹脂 組合物可W含有橡膠粒子。該橡膠粒子優選為不溶于制備樹脂組合物時的有機溶劑、與環 氧樹脂等樹脂組合物中的成分也不相容、并且在樹脂組合物的清漆中W分散狀態存在的橡 膠粒子。此類橡膠粒子通常可w通過使橡膠成分的分子量大到不溶解于有機溶劑或樹脂的 水平,制成粒子狀來制備,具體可列舉出忍銷型橡膠粒子、交聯丙締臘下二締橡膠粒子、交 聯苯乙締下二締橡膠粒子、丙締酸系橡膠粒子等。忍銷型橡膠粒子是粒子具有忍層和銷層 的橡膠粒子,例如可列舉出:外層的銷層由玻璃狀聚合物構成、內層的忍層由橡膠狀聚合物 構成的雙層結構的橡膠粒子;或者外層的銷層由玻璃狀聚合物構成、中間層由橡膠狀聚合 物構成、忍層由玻璃狀聚合物構成的Ξ層結構的橡膠粒子等。玻璃層由例如甲基丙締酸甲 醋的聚合物等構成,橡膠狀聚合物層由例如丙締酸下醋聚合物(下基橡膠)等構成。作為忍 銷型橡膠粒子的具體例,可列舉出:Stafyloid AC3832、AC3816N( W上為Ganz化emical (株)制)、Metablen KW-4426(M口洲BI甜I RAYON(株)制)、F351(化pan Zeon(株)制)等。作 為丙締臘下二締橡膠(NBR)粒子的具體例,可列舉出XER-9UJSR(株)制)等。作為苯乙締下 二締橡膠(SBR)粒子的具體例,可列舉出XSK-500(JSR(株)制)等。作為丙締酸系橡膠粒子的 具體例,可列舉出Me化blen W300A、W450A(W上為MITSUBISHI RAYON(株)制)。
[0042] 橡膠粒子的平均粒徑優選為0.005~1皿的范圍,更優選為0.2~0.6皿的范圍。運樣 的橡膠粒子的平均粒徑可W采用動態光散射法進行測定。例如,可W通過W下方式進行測 定:用超聲波等使橡膠粒子均勻分散于適當的有機溶劑中,使用FPRA-1000(大塚電子(株) 制),W質量標準制成橡膠粒子的粒度分布,將其中值粒徑作為平均粒徑。
[0043] 本發明的樹脂組合物中,在使用橡膠粒子的情況下,橡膠粒子的含量相對于全部 樹脂組合物(不揮發成分)優選為0.^20質量%,更優選為0.^10質量%。如果小于0.1質量%, 則無法充分獲得配合橡膠粒子的效果,如果大于20質量%,則有時耐熱性、耐透濕性降低。
[0044] [(F)表面處理劑] 從樹脂組合物固化所得的密封層與被附著體的密合性、耐透濕性等方面出發,本發明 的樹脂組合物中可W含有表面處理劑。作為運樣的表面處理劑,例如可列舉出鐵系偶聯劑、 侶系偶聯劑、硅烷偶聯劑等偶聯劑。其中,偶聯劑優選