）：透過率(91.4%)，重均分子量(約38000)。
[0083] (F)表面處理劑 KBM403(信越化學工業公司制）：硅烷偶聯劑(3-縮水甘油氧基丙基Ξ甲氧基硅烷）。
[0084] (G)固化劑(離子液體） TBP · N-Ac-Gly(合成品）:N-乙酷基甘氨酸四下基鱗鹽 該離子液體按照w下步驟合成： 在0°[下向氨氧化四下基鱗（16化日1311171口1103口110]1；[加1117化0義1(16)41.4質量％水溶液 (北興化學工業公司制）20.Og中加入N-乙酷基甘氨酸（東京化成工業公司制)3.54g，攬拌10 分鐘。使用蒸發器在減壓至40-50mmHg，60-8(rC下2小時、90°C下5小時的條件下進行濃縮。 室溫下再次溶解于乙酸乙醋(純正化學公司制）14.2ml中，使用蒸發器在減壓至40-50mmHg， 70-90°C下3小時的條件下進行濃縮。作為油狀化合物得到四下基鱗N-乙酷基甘氨酸鹽 11.7邑(純度:96.9%)。
[0085] [NMR 光譜] IhNMR (CDC13) d : 0.89-0.99 (m, 12H) ， 1.42-1.55 (m, 1細），1.92 (S, 3H)， 2.24-2.35 (m,細），3.66 (d, J=3.8 Hz, 2H), 6.70 (br s, IH)。
[0086] 化)固化促進劑 ? U-3512Τ (SAN-APRO公司制）：芳香族二甲基脈 (實施例1) 按照W下步驟制備下表1的上段所示配合比的樹脂組合物的清漆。將用Ξ漉使硅烷偶 聯劑(信越化學工業公司制"KBM-403")和水滑石1分散于液態雙酪A型環氧樹脂(Ξ菱化學 公司制"jER828EL")中而成的混合物（混合物A)、使固化促進劑（SAN-APR0公司制"U- 3512T")分散于苯氧基樹脂(Ξ菱化學公司制"YL7213"的35質量%ΜΚ(溶液）中而成的混合物 (混合物Β)、固態雙酪A型環氧樹脂(Ξ菱化學公司制"j邸100Γ)的80質量%ΜΚ(溶液、W及離 子液體固化劑(Ν-乙酷基甘氨酸四下基鱗鹽)配合，用高速旋轉式攬拌機均勻分散，得到清 漆狀樹脂組合物。
[0087] 接著，用金屬型涂布機(die coater)將該樹脂組合物的清漆均勻涂布在經醇酸系 脫模劑處理的陽T膜(厚度3祉m)的脫模處理面上，使干燥后樹脂組合物層的厚度達到30皿， 60~80°C下干燥6分鐘，由此得到密封用片材。
[008引（實施例2) 除了還添加有機溶劑分散型膠態二氧化娃(無定形二氧化娃粒徑10~15nm(BET比表面 積272~ISlm^g)，固體成分30質量％，MEK溶劑，日產化學工業公司制"MEK-EC-2130r似外， 采用與實施例1同樣的方式制備樹脂組合物的清漆，制成密封用片材。
[0089] (實施例3) 除了用水滑石2代替水滑石1，還添加有機溶劑分散型膠態二氧化娃(無定形二氧化娃 粒徑10~15皿(BET比表面積272~ISlmVg)，固體成分30質量％，MEK溶劑，日產化學工業公司 制"Mm(-EC-213〇r)W外，采用與實施例1同樣的方式制備樹脂組合物的清漆，制成密封用 片材。
[0090] (實施例4) 除了使用水滑石3代替水滑石1，進而添加有機溶劑分散型膠態二氧化娃(無定形二氧 化娃粒徑10~15nm，固體成分30質量％，MEK溶劑，日產化學工業公司制"MEK-EC-213〇r ) W 夕h采用與實施例1同樣的方式制備樹脂組合物的清漆，制成密封用片材。
[0091] (比較例1) 除了使用水滑石4代替水滑石1，進而添加有機溶劑分散型膠態二氧化娃(無定形二氧 化娃粒徑10~15nm(BET比表面積272~ISlmVg)，固體成分30質量％，MEK溶劑，日產化學工業 公司制"MEK-EC-2130Y"似外，采用與實施例1同樣的方式制備樹脂組合物的清漆，制成密 封用片材。
[0092] (比較例2) 除了使用水滑石5代替水滑石1，進而添加有機溶劑分散型膠態二氧化娃(無定形二氧 化娃粒徑10~15nm(BET比表面積272~ISlmVg)，固體成分30質量％，MEK溶劑，日產化學工業 公司制"MEK-EC-2130Y"似外，采用與實施例1同樣的方式制備樹脂組合物的清漆，制成密 封用片材。
[0093] (比較例3) 除了使用水滑石5代替水滑石外，采用與實施例1同樣的方式制備樹脂組合物的清 漆，制成密封用片材。
[0094] (比較例4) 除了不使用水滑石1，混合物A僅為液態雙酪A型環氧樹脂(和硅烷偶聯劑）W外，采用與 實施例1同樣的方式制備樹脂組合物的清漆，制成密封用片材。
[00%]通過下列方法對實施例和比較例中制備的樹脂組合物和密封用片材的物性和性 能進行評價。
[0096] 1.透過率(透過性的評價） 將WPET膜為支撐體制成的密封用片材(PET膜厚度3祉m，樹脂組合物層厚度20μπι)切割 成長度50mm、寬度20mm，層壓在玻璃板（長度76mm、寬度26mm、厚度1.2mm的顯微鏡載玻片 (microslideglass)，松浪玻璃工業（株）白スク斗KククスS1112緣磨No.2)上。然后，將 PET膜剝離，進而在露出的密封用片材上層壓同上的玻璃板。將所得的層疊體在熱板上110 °C下加熱固化30分鐘后(絕緣層厚20皿），使用安裝有8°投射的Φ 60mm積分球(型號SRS-99- 010，反射率99%)的光纖式分光光度計(MCPD-7700，形式311C，大塚電子公司制，外部光源單 元：面燈MC-2564(24V，150W規格），測定樣品的光透過率光譜。光透過率是將積分球與樣品 的距離設為0mm、平行線透過率包括反射成分和漫射成分在內的總光線透過率。參照物為空 氣，采用450nm下的值作為透過率。
[0097] 2.剝離強度(粘合強度的評價） 將WPET膜為支撐體制成的密封用片材切割成長度50mm、寬度20mm，層壓在長度100mm、 寬度25mm的侶錐(厚度50皿，東海東洋TVK販賣(株)制)上。然后，將PET膜剝離，進而在露 出的密封用片材上層壓玻璃板(長度76mm、寬度26mm、厚度1.2mm的顯微鏡載玻片）。將所得 的層疊體在熱板上110°C下加熱固化30分鐘后，測定沿侶錐的長度方向W90度方向剝離時 的粘合強度(拉伸速度50mm/分鐘）。^樣品數(n)=2進行測定，采用平均值。
[009引 3.耐透濕性的評價 將與上述同樣制成的剝離強度評價用層疊體在12rC、100°/?H的條件下保持24小時，然 后用顯微鏡比較從密封片材端面起的浸水區域，作為耐透濕性的指標。
[0099]將浸水區域為從片材端面起0~0.5mm范圍的層疊體評價為良好(〇)， 將浸水區域為大于0.5mm且在l.OmmW下的范圍，或者產生具有小于0.5mm的直徑的小 水泡的層疊體評價為合格(Δ)， 將浸水度大于1.0mm，或者產生具有0.5mmW上的直徑的大水泡的層疊體評價為不良 (X)。
[0100] 圖1表示耐透濕性評價為良好(ο)的浸水區域的代表照片，圖2表示耐透濕性評價 為合格(Δ)的浸水區域的代表照片，圖3表示耐透濕性評價為不良（X)的浸水區域的代表 照片。
[0101] W上的試驗結果如下表1的下段所示。
[0102] 應予說明，下表1上段各欄的數值為各材料的使用量(質量份），括號內的數值表示 固體成分量(質量份）。
[0103] [表 1]
[0104] 本申請W在日本申請的日本特愿2013-232534為基礎，其內容全部包含于本說明 書中。
【主權項】
1. 密封用樹脂組合物，其特征在于，含有(A)環氧樹脂、和(B) BET比表面積為65m2/g以 上的水滑石。2. 根據權利要求1所述的樹脂組合物，其中，(A)環氧樹脂的透過率為90%以上。3. 根據權利要求1或2所述的樹脂組合物，其中，進一步含有(C)無機填充材料。4. 根據權利要求3所述的樹脂組合物，其中，（C)無機填充材料為二氧化硅。5. 根據權利要求1至4中任一項所述的樹脂組合物，其中，進一步含有(D)熱塑性樹脂。6. 根據權利要求5所述的樹脂組合物，其中，（D)熱塑性樹脂為苯氧基樹脂。7. 根據權利要求5或6所述的樹脂組合物，其中，（D)熱塑性樹脂的透過率為90%以上。8. 根據權利要求1至7中任一項所述的樹脂組合物，其中，該樹脂組合物的固化物的透 過率為70%以上。9. 密封用片材，其通過在支撐體上形成權利要求1至8中任一項所述的樹脂組合物的層 而成。
【專利摘要】本發明的目的在于提供耐透濕性、粘合強度和透過性均良好的密封用樹脂組合物。該目的通過含有(A)環氧樹脂和(B)BET比表面積為65m2/g以上的水滑石的樹脂組合物而實現。
【IPC分類】C08L63/00, C08K3/36, H01L23/29, H01L23/31, C08L71/10, C08K3/22
【公開號】CN105683283
【申請號】
【發明人】高田基之
【申請人】味之素株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年11月7日