滑石、平均粒徑（1.4μπι)。
[0088] (D)二氧化娃 MEK-EC-2130Y(日產化學工業公司制）：有機溶劑分散膠體二氧化娃(二氧化娃粒徑：10 ~15nm、固體成分30質量％、MEK溶劑）。
[0089] (E)苯氧基樹脂 ?化7213B35(Ξ菱化學公司制）：透過率(91.4%)、重均分子量(約38，000)。
[0090] (F)表面處理劑 ?KBM403(信越化學公司制）：硅烷偶聯劑(3-環氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷）。
[0091] (G)固化劑(離子液體） TBP'N-Ac-Gly(合成品）:N-乙酷基甘氨酸四下基鱗鹽。
[0092] 該離子液體利用W下的步驟合成。
[0093] 向氨氧化四下基鱗（tetrabutylphosphonium hy化oxide)41.4質量%水溶液(北興 化學工業公司制）20.0g中，在(TC加入N-乙酷基甘氨酸（東京化成工業公司制）3.54g，攬拌 10分鐘。使用蒸發器減壓至40-50mmHg，在60-80°C濃縮2小時，在90°C濃縮5小時。在室溫下 再次溶解到乙酸乙醋（純正化學公司制）14.2ml中，使用蒸發器減壓至40-50mmHg，在70-90 °C濃縮3小時。作為油狀化合物得到四下基鱗N-乙酷基甘氨酸鹽11.7g(純度:96.9%)。
[0094] [NMR 光譜] IhNMR (CDC13) d : 0.89-0.99 (m, 12H) ， 1.42-1.55 (m, 1細），1.92 (S, 3H)， 2.24-2.35 (m,細），3.66 (d, J=3.8 Hz, 2H), 6.70 (br s, IH)。
[OOM]化)固化促進劑 ? U-3512Τ (SAN-APRO公司制）：芳香族二甲基脈。
[實驗例1:實施例1~5、比較例1~引 用W下的步驟制備下述表1的上段中所示的配合比的樹脂組合物的清漆。將用Ξ漉使 硅烷偶聯劑(信越化學工業公司制"KBM-403")、滑石粉末（日本滑石公司制"FG15")、和般燒 水滑石（協和化學工業公司制"KW2200")分散在液態雙酪A型環氧樹脂（Ξ菱化學公司制 "j邸828E1；'）中的混合物(混合物A)、和使固化促進劑(SAN-APR0公司制"U-3512T")溶解在 苯氧基樹脂(Ξ菱化學公司制^L7213"的35質量%MEK溶液）中的混合物(混合物B)、和固態 雙酪A型環氧樹脂(Ξ菱化學公司制"j邸100Γ )的80質量%MEK溶液、有機溶劑分散型膠體二 氧化娃(無定形二氧化娃粒徑10~15nm(BET比表面積272~ISlmVg)、固體成分30質量％、 MEK溶劑、日產化學工業公司制"MEK-EC-2130Y")、和離子液體固化劑(N-乙酷基甘氨酸四下 基鱗鹽)配合，用高速旋轉混合器均勻地分散，得到清漆狀的樹脂組合物。
[0096]接著，在將該樹脂組合物的清漆用醇酸系脫模劑處理過的PET膜(厚度3祉m)的脫 模處理面上，利用金屬型涂布機均勻地涂布，在60~80°C干燥6分鐘，W使干燥后的樹脂組 合物層的厚度為30μπι，由此得到密封用片材。將所得的密封用片材供于下述的評價試驗。
[0097] 應予說明，表1的上段的各欄的數值是各材料的使用量(質量份），括弧內的數值表 示固體成分量(質量份）。
[0098] 1.透過率(透過性的評價） 將WPET膜作為支撐體制成的密封用片材(PET膜厚度3祉m、樹脂組合物層厚度20μπι)切 成長度50mm、寬度20mm，層壓在玻璃板(長度76mm、寬度26mm、厚度1.2mm的玻璃載玻片、松浪 玻璃工業(株）白乂弓斗K少弓乂 S1112縁磨No. 2)上。然后將陽T膜剝離，在露出的密封用 片材上進而與上述同樣將玻璃板層壓。將所得的疊層體在加熱板上、在11(TC進行30分鐘的 加熱固化后(絕緣層厚度20皿），使用裝配有8°投射的Φ 60mm積分球(型號名SRS-99-010、反 射率99%)的光纖式分光光度計(MCPD-7700、形式311C、大塚電子公司制、外部光源單元：面 燈MC-2564(24V、150W標準），測定樣品的光透過率光譜。光透過率為將積分球和樣品的距離 設為0mm、平行線透過率中也包含了反射成分和漫射成分的總光線透過率。參照為空氣，采 用450nm的值作為透過率。
[0099] 2.剝離強度(粘接強度的評價） 將PET膜作為支撐體而作成密封用片材，將該密封用片材切成長度50mm、寬度20mm，并 層壓在長度100mm、寬度25mm的侶錐(厚度50μπι、東海東洋7瓜;販売公司制)上。然后將PET 膜剝離，在露出的密封用片材上進而層壓玻璃板(長度76mm、寬度26mm、厚度1.2mm的玻璃載 玻片）。將所得的疊層體在加熱板上、在ll〇°C進行30分鐘的加熱固化后，測定沿著侶錐的長 度方向、W90度方向剝離時的粘接強度(拉伸速度50mm/分鐘）。^樣品數(n) = 2進行測定， 采用平均的值。
[0100] 3.耐透濕性的評價 將與上述同樣制成的剝離強度評價用疊層體在12rC、100°/?H的條件下保持24小時后， 利用顯微鏡對從密封片材端面起的浸水區域進行比較，作為耐透濕性的指標； 將浸水區域為從片材端面起為0~0.5mm的范圍的情況設為良好(〇)、 將浸水區域為超過0.5mm、1.0mm W下的范圍、或者產生具有小于0.5mm的直徑的小水泡 的情況設為合格(Δ)、 將浸水度超過1.0mm、或者產生具有0.5mmW上的直徑的大水泡的情況設為不良（X )。
[0101] 圖1表示耐透濕性評價為良好(0)的浸水區域的典型照片，圖2表示耐透濕性評價 為合格(Δ)的浸水區域的典型照片，圖3表示耐透濕性評價為不良（X)的浸水區域的典型 照片。
[0102] 4.操作性 用Ξ漉使硅烷偶聯劑（信越化學工業公司制"邸M-403")、滑石粉末（日本滑石公司制 "FG-15")、和般燒水滑石(協和化學工業公司制"KW2200")在液態雙酪A型環氧樹脂(Ξ菱化 學公司制"j邸828EL")中分散而制備混合物(混合物A)時，將粘度過于提高，不能合適地進 行利用Ξ漉的分散的情況評價為不適（X )。
[0103] 應予說明，比較例1不使用滑石和般燒水滑石，比較例2不使用般燒水滑石。
[0104] [表 1]
[0105] [實驗例2:實施例6~8、比較例4] 將下述表2的上段中所示的配合比的樹脂組合物的清漆用與前述實驗例1同樣的步驟 制備，進而利用與前述的實驗例1同樣的步驟由所得的樹脂組合物的清漆制作密封用片材。 將所得的密封用片材供于前述的評價試驗。
[0106] 應予說明，表2的上段的各欄的數值表示各材料的使用量(質量份），括弧內的數值 表示固體成分量(質量份）。
[0107] [表 2]
[010引[實驗例3:實施例9、10、比較例5~引 將下述表3的上段中所示的配合比的樹脂組合物的清漆用與前述的實驗例1同樣的步 驟制備，進而利用與前述的實驗例1同樣的步驟由所得的樹脂組合物的清漆制作密封用片 材。將所得的密封用片材供于前述的評價試驗。
[0109] 應予說明，表3的上段的各欄的數值表示各材料的使用量(質量份），括弧內的數值 表示固體成分量(質量份）。
[0110] [表 3]
[0111] 本申請W在日本申請的特愿2013-232532為基礎，其內容全部包含在本說明書中。
【主權項】
1. 密封用樹脂組合物，其含有(A)環氧樹脂、（B)煅燒水滑石、（C)滑石和(D)二氧化硅， 其特征在于， 相對于(A)環氧樹脂80質量份，（B)為3~38質量份、（C)為1~16質量份以及(D)為1~16 質量份。2. 根據權利要求1所述的樹脂組合物，其中，(A)環氧樹脂的透過率為90%以上。3. 根據權利要求1或2所述的樹脂組合物，其中，進一步含有相對于(A)環氧樹脂80質量 份為1~40質量份的(E)熱塑性樹脂。4. 根據權利要求3所述的樹脂組合物，其中，（E)熱塑性樹脂為苯氧基樹脂。5. 根據權利要求3或4所述的樹脂組合物，其中，（E)熱塑性樹脂的透過率為90%以上。6. 根據權利要求1~5中任一項所述的樹脂組合物，其中，進一步含有相對于(A)環氧樹 脂80質量份為0.1~3質量份的(F)表面處理劑。7. 根據權利要求6所述的樹脂組合物，其中，（F)表面處理劑為硅烷偶聯劑。8. 根據權利要求1~7中任一項所述的樹脂組合物，其中，該樹脂組合物的固化物的透 過率為84%以上。9. 根據權利要求1~8中任一項所述的樹脂組合物，其中，進一步含有相對于(A)環氧樹 脂80質量份為0.1~3質量份的(G)固化劑。10. 根據權利要求9所述的樹脂組合物，其中，（G)固化劑為離子液體。11. 密封用片材，其通過在支撐體上形成權利要求1~10中任一項所述的樹脂組合物的 層而成。
【專利摘要】本發明的目的是提供耐透濕性、粘接強度和透過性都良好的密封用樹脂組合物。該目的可通過相對于(A)環氧樹脂80質量份，含有(B)煅燒水滑石3～38質量份、(C)滑石1～16質量份、和(D)二氧化硅1～16質量份的樹脂組合物來實現。
【IPC分類】C08K3/34, C08K5/54, H01L23/31, C08K3/36, C08G59/40, H01L23/29, C08K3/22, C08L71/10, C08L63/00
【公開號】CN105683284
【申請號】
【發明人】高田基之
【申請人】味之素株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年11月7日