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生產包含羧甲基纖維素基分散劑的高固體顏料懸浮液的方法_2

文檔序號:9916035閱讀:來源:國知局
(modified calcium ca;rbonate;MCC)"可 具有內部結構改性或表面反應產物的天然研磨或沉淀碳酸巧為特征。
[0042] 出于本發明的目的,"礦物顏料(mineral pigment)"涵蓋下述運樣的無機物質:它 在室溫(亦即20°C±2°C的溫度)下為固體,不溶于水(亦即小于1%重量的該物質在室溫下 可溶于水),并且具有確定的化學組成并且可W是結晶的或無定形的或者其混合物。
[0043] 在本申請的含義中,"礦物顏料材料(mineral pigment material)"可涵蓋W下的 材料:所述材料例如是碳酸巧如方解石,靈石,大理石,石灰石和白聖,滑石,白云石,云母, 二氧化鐵,Ξ水合侶如G比bs it,Bayer it,氨氧化儀如水儀石,水菱儀礦等。
[0044] 在本發明文件的通篇中,礦物顏料材料或碳酸巧產品的"顆粒尺寸"通過其顆粒尺 寸分布描述。值山表示X%重量的顆粒的直徑小于山所相對的直徑。運意味著cbo值為所有顆 粒的20%重量所小于的顆粒尺寸,且d75值為所有顆粒的75%重量所小于的顆粒尺寸。dso值 因此為重量中值顆粒尺寸,也即,所有顆粒的50%重量大于或小于此顆粒尺寸。出于本發明 的目的,除非另有指示,否則將顆粒尺寸規定為重量中值顆粒尺寸dso。為了測定dso值介于 0.2μηι與5μηι之間的顆粒的重量中值顆粒尺寸d日日,可使用美國Micromeritics公司的 Sedigraph 5100裝置。
[0045] 如在本發明的上下文中所用的術語"多分散性指數(口〇17扣3口6'3;^71]1(16義)"是 在給定聚合物樣品中的分子量分布的量度。當多分散性指數為1時,樣品中的所有聚合物的 分子量分布為單分散的,亦即所有聚合物具有相同鏈長及因此的分子量。然而,對于實際聚 合物來說,多分散性指數通常大于1且表示Mw/Mn的比率,其為聚合物的重均分子量除W數均 分子量。
[004引出于本發明的目的,術語"粘度(vi scosi ty )"或"布氏粘度(Brookf ield viscosity)"是指布氏粘度。出于此目的,通過布氏(Typ RVT)粘度計在20°C ±2°C(除非指 示為"在反應溫度下")下WlO化pm使用適當錠子(spindle)測量布氏粘度,并且指定為 mP日· So
[0047] 在本發明的含義中,"懸浮液(suspension)"或"漿料(slurry)"包含不溶性固體和 水W及任選的其它添加劑,并且通常含有大量固體并且因而較為粘稠,并且可具有與形成 其的液體相比較高的密度。
[0048] 當在本說明書和權利要求書中使用術語"包括或包含(comprising)"時,其并不排 除其它要素。出于本發明的目的,術語"由……構成(consisting ofT被認為是術語"包括 或包含(comprising of Γ的優選實施方案。如果在下文中定義一個組集(group)包括至少 一定數目的實施方案,則運也被理解為公開了一個組集,其優選僅由運些實施方案構成。
[0049]在談論單數名詞時使用不定冠詞或定冠詞如V'、"an"或"the"的情況下,運包括 了該名詞的復數,除非一些情況下另外具體指出。
[(K)加]諸如。可獲得(obtainable)"或。可定義(definable)"及。獲得(obtained)"或。定 義(defined)"的術語可互換使用。運例如意味著,除非上下文另外明確指出,否則術語"獲 得'并不意味著指示例如一種實施方案必須通過例如術語"獲得"之后的步驟順序來獲得, 雖然術語"獲得"或"定義"總是包括此類限制性理解作為優選實施方案。
[0051] 用于制備水性懸浮液的本發明方法包括W下步驟:(a)提供礦物顏料材料,(b)提 供簇化度在0.2至2.2范圍內,分子量在5000邑/111〇1至40000邑/111〇1范圍內且多分散性指數在2 至10范圍內的經解聚簇甲基纖維素,及(C)混合步驟(b)的經解聚簇甲基纖維素、步驟(a)的 礦物顏料材料W及水W形成水性懸浮液。W基于懸浮液的總重量計10%重量至80%重量的 量添加礦物顏料材料,且W基于懸浮液中的礦物顏料材料的總重量計0.05 %重量至5.0 % 重量的量添加經解聚簇甲基纖維素,且使得水性懸浮液的布氏粘度在20°C下介于40mPa · S 與2000mPa · S之間。通過使高分子量簇甲基纖維素在包括W下步驟的方法中解聚來制備經 解聚簇甲基纖維素:(i)提供分子量大于40000g/mol且簇化度在0.2至2.0范圍內的高分子 量簇甲基纖維素,(ii)提供選自過氧化氨和/或其堿金屬鹽的過氧化物,(iii)提供催化劑, (iv)在50°C至85°C的反應溫度下,按任何順序混合至少一部分步驟i)的高分子量簇甲基纖 維素和/或至少一部分步驟ii)的過氧化物和/或至少一部分步驟iii)的催化劑W及水,并 且(V)在一個或多個步驟中向步驟(iv)中所獲得的混合物中添加該高分子量簇甲基纖維素 的剩余部分和/或該過氧化物的剩余部分和/或催化劑的剩余部分,直至步驟(V)的混合物 含有基于該步驟(V)的混合物的總重量計10%重量至60%重量經解聚簇甲基纖維素,并且 直至同時該步驟(V)的混合物的布氏粘度在20°C下介于30mPa · S與lOOOOmPa · S之間,其中 在步驟(V)期間,在該反應溫度下所測量的該混合物的布氏粘度維持在200mPa · S與 1500mF*a · S之間。
[0052] W下將更詳細陳述本發明方法的細節及優選實施方案。應理解,運些技術細節及 實施方案也適用于本發明的懸浮液及其用途。
[005;3]步驟 a)
[0054] 根據本發明方法的步驟a),提供礦物顏料材料。W基于懸浮液的總重量計10%重 量至80 %重量的量添加礦物顏料材料。
[0055] 適合的礦物顏料材料的實例為碳酸巧如方解石,大理石,石灰石和白聖,滑石,白 云石,云母或二氧化鐵,氨氧化侶和氨氧化儀。
[0056] 根據一種實施方案,礦物顏料材料為含碳酸巧材料,優選選自碳酸巧,含碳酸巧礦 物,混合碳酸鹽基填料,或其混合物。
[0057] 根據另一實施方案,礦物顏料材料為高嶺±,滑石,石膏,石灰,氧化儀,二氧化鐵, 鍛光白,Ξ氧化侶,Ξ氨氧化侶,二氧化娃,云母,或其混合物。
[0058] 根據本發明的一種優選實施方案,礦物顏料材料為碳酸巧。碳酸巧可選自經研磨 碳酸巧(亦稱為重質碳酸巧)、沉淀碳酸巧(亦稱為輕質碳酸巧)、經改性碳酸巧,或其混合 物。
[0059] 經研磨(或天然)碳酸巧(GCC)被理解為天然存在形式的碳酸巧,開采自沉積巖(諸 如石灰石或白聖)或變質大理石巖中。已知碳酸巧ΚΞ種類型的晶體多晶型物存在:方解 石、靈石及球靈石。方解石為最常見的晶體多晶型物,其被認為是碳酸巧的最穩定的晶形。 靈石較為少見,其具有離散或叢集的針狀斜方晶晶體結構。球靈石為最罕見的碳酸巧多晶 型物,且通常不穩定。經研磨碳酸巧幾乎僅為方解石型多晶型物的,據稱其為Ξ方菱面體晶 系且代表最穩定的碳酸巧多晶型物。在本申請的含義中,術語碳酸巧的"來源(source)"指 獲得碳酸巧的天然存在的礦物材料。碳酸巧的來源可包含其它天然存在的組分,諸如碳酸 儀、侶娃酸鹽等。
[0060] 根據本發明的一種實施方案,經研磨碳酸巧(GCC)的來源選自大理石、白聖、方解 石、白云石、石灰石,或其混合物。優選地,經研磨碳酸巧的來源選自大理石和白云石質大理 石。
[0061] 根據本發明的一種實施方案,通過干式研磨來獲得GCC。根據本發明的另一實施方 案,通過濕式研磨W及任選地隨后干燥來獲得GCC。
[0062] 通常,研磨步驟可例如在使得粉碎主要由使用輔助體沖擊產生的條件下,用任何 傳統研磨裝置進行,也即在W下的一種或多種中進行:球磨機、棒磨機、振動研磨機、社碎 機、離屯、沖擊研磨機、立式珠磨機、磨碎機、銷棒粉碎機、鍵磨機、粉磨機、撕碎機、去塊機、切 割機化nife cutter)或本領域技術人員已知的其它此類設備。在含碳酸巧礦物材料包括包 含濕式研磨碳酸巧的礦物材料的情況下,研磨步驟可在使得發生自體研磨的條件下和/或 通過水平球磨和/或本領域技術人員已知的其它此類方法來進行。由此獲得的包含濕式加 工的研磨碳酸巧的礦物材料可通過熟知方法,例如通過絮凝、過濾或強制蒸發隨后進行干 燥來洗涂并脫水。后續干燥步驟可在單一步驟(諸如噴霧干燥)中進行或者在至少兩個步驟 中進行。還常見地,運種礦物材料進行選礦步驟(諸如浮選、漂白或磁性分離步驟)W移除雜 質。
[0063] 根據一種實施方案,含碳酸巧材料包含一種經研磨碳酸巧。根據本發明的另一實 施方案,含碳酸巧材料包含選自不同來源的經研磨碳酸巧的兩種或更多種經研磨碳酸巧的 混合物。例如,該至少一種經研磨碳酸巧可包含一種選自白云石的GCC和一種選自大理石的 GCC。
[0064] 根據另一實施方案,含碳酸巧材料由僅一種經研磨碳酸巧組成。根據本發明的另 一實施方案,含碳酸巧材料由選自不同來源的經研磨碳酸巧的兩種或更多種經研磨碳酸巧 的混合物組成。
[0065] 根據一種實施方案,含碳酸巧材料包含與至少一種沉淀碳酸巧組合的至少一種經 研磨碳酸巧。
[0066] 在本發明含義中的"沉淀碳酸巧(peer為合成物質,通常通過在含水環境中在二 氧化碳與石灰反應之后沉淀或通過在水中沉淀巧和碳酸根源或通過將巧離子和碳酸根離 子(例如化Cl2和化2〇)3)從溶液中沉淀出來而獲得。產生PCC的其它可能方式為石灰純堿法, 或者Solvay法,其中PCC為氨生產的副產物。沉淀碳酸巧種初級晶形存在:方解石、靈石 和球靈石,且對于運些晶形中的每一晶形而言存在許多不同的多晶型物(晶體慣態)。方解 石具有S角結構,該Ξ角結構具有典型的晶體慣態如偏Ξ角面體的(S-PCC)、斜方六面體的 (R-PCC)、六角形棱柱的、軸面的、膠體的(C-PCC)、立方的及棱柱的(P-PCC)。靈石為正斜方 晶結構,該正斜方晶結構具有成對六角形棱晶的典型晶體慣態,w及細長棱柱的、彎曲葉片 狀的、睹錐狀、鑿尖晶體、分叉樹及珊瑚或蠕蟲狀的形式的多種分類。球靈石屬于六方晶系。 所獲得的PCC漿料可機械脫水和干燥。
[0067] 根據本發明的一種實施方案,含碳酸巧材料包含一種沉淀碳酸巧。根據本發明的 另一實施方案,含碳酸巧材料包含選自沉淀碳酸巧的不同晶形和不同多晶型物的兩種或更 多種沉淀碳酸巧的混合物。例如,該至少一種沉淀碳酸巧可包含一種選自S-PCC的PCC和一 種選自R-PCC的PCC。
[0068] 根據另一實施方案,含碳酸巧材料由僅一種沉淀碳酸巧組成。根據本發明的另一 實施方案,含碳酸巧材料由選自沉淀碳酸巧的不同晶形和不同多晶型物的兩種或更多種沉 淀碳酸巧的混合物組成。
[0069] 經改性碳酸巧可具有表面和/或內部結構改性(例如使用憐酸)的天然研磨或 沉淀碳酸巧為特征。
[0070] 根據本發明的一種實施方案,含碳酸巧材料包含一種經改性碳酸巧。
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