根據本發明 的另一實施方案,含碳酸巧材料包含具有不同表面和/或內部結構改性的兩種或更多種經 改性碳酸巧的混合物。
[0071] 根據本發明的一種實施方案,含碳酸巧材料由一種經改性碳酸巧組成。根據本發 明的另一實施方案,含碳酸巧材料由具有不同表面和/或內部結構改性的兩種或更多種經 改性碳酸巧的混合物組成。
[0072] 根據另一實施方案,含碳酸巧材料為經研磨碳酸巧和/或沉淀碳酸巧和/或經改性 碳酸巧的混合物。
[0073 ]根據本發明的一種實施方案,含碳酸巧礦物包含白云石。
[0074] 根據一種優選實施方案,混合碳酸鹽基填料選自與儀締合的巧(calcium associated with magnesium)及類似物或衍生物、各種物質如粘±或滑石或類似物或衍生 物,及運些填料的混合物,如滑石-碳酸巧混合物或碳酸巧-高嶺±混合物,或天然碳酸巧與 氨氧化侶、云母的混合物或與合成或天然纖維的混合物,或礦物的共結構物,如滑石-碳酸 巧共結構物、滑石-二氧化鐵共結構物或碳酸巧-二氧化鐵共結構物。
[0075] 根據本發明的一種實施方案,礦物顏料材料呈重量中值顆粒尺寸dso為0.1皿至100 皿,優選0.25皿至50皿,更優選0.3皿至如m,且最優選0.4μηι至3.0皿的顆粒形式。
[0076] 根據本發明的一種實施方案,W基于懸浮液的總重量計40%重量至80%重量,優 選45 %重量至80 %重量,更優選50 %重量至78 %重量,且最優選60 %重量至75 %重量的量 添加礦物顏料材料。
[0077] 步驟 b)
[0078] 根據本發明方法的步驟b),提供簇化度在0.2至2.2范圍內,分子量在5000g/mol至 40000g/mol范圍內且多分散性指數在2至10范圍內的經解聚簇甲基纖維素。W基于懸浮液 中的礦物顏料材料的總重量計0.05%重量至5%重量的量添加經解聚簇甲基纖維素,且使 得水性懸浮液的布氏粘度在20°C下介于40mPa · S與2000mPa · S之間。
[0079] 簇甲基纖維素(CMC)可通過在苛性鋼存在下由纖維素與一氯乙酸反應W形成簇甲 基纖維素的鋼鹽來制備。每個重復D-單糖單元含有理論上能夠酸化的Ξ個徑基W得到每個 單體單元Ξ個簇基的理論上最大電荷密度(亦即,Ξ個徑基的理論取代度)。
[0080]根據本發明的一種實施方案,經解聚簇甲基纖維素的簇化度在0.5至1.8,且優選 0.6至1.4范圍內,例如1.2。根據本發明的另一實施方案,經解聚簇甲基纖維素的簇化度為 約0.8或約1.2。根據本發明的又一實施方案,經解聚簇甲基纖維素包含兩個簇化度的滲合 物,例如簇化度為約0.8與約1.2的滲合物。
[0081 ] 可通過用過氧化氨化2〇2)處理來調節簇甲基纖維素的分子量。參考DE 1 543 116 A1,其描述了通過用出化(過氧化氨)氧化分解制備低粘度水溶性CMC的方法,并且參考肥44 11 681 A1,其描述了多糖酸分解與處理的氧化劑量、溫度和持續時間的相關性。然而,利用 過氧化氨的傳統使用的解聚或分解方法不允許高度濃縮簇甲基纖維素溶液的制備。
[0082] 根據本發明的方法,通過使高分子量簇甲基纖維素在包括W下步驟的方法中解聚 來獲得經解聚簇甲基纖維素:
[0083] i)提供分子量大于40000g/mol且簇化度在0.2至2.0范圍內的高分子量簇甲基纖 維素,
[0084] i i)提供選自過氧化氨和/或其堿金屬鹽的過氧化物,
[00化]iii)提供催化劑,
[0086] iv)在50°C至85°C的反應溫度下,按任何順序混合至少一部分步驟i)的高分子量 簇甲基纖維素和/或至少一部分步驟ii)的過氧化物和/或至少一部分步驟iii)的催化劑W 及水,并且
[0087] V)在一個或多個步驟中向在步驟iv)中所獲得的混合物中添加該高分子量簇甲基 纖維素的剩余部分和/或該過氧化物的剩余部分和/或該催化劑的剩余部分,直至步驟V)的 混合物含有基于步驟V)的混合物的總重量計10%重量至60%重量的經解聚簇甲基纖維素, 并且直至步驟V)的混合物同時具有布氏粘度在20°C下介于30mPa · S與lOOOOmPa · S之間,
[0088] 其中在步驟V)期間,該混合物的布氏粘度維持在該反應溫度下所測量的20〇111口曰· S與 1500mPa · S之間。
[0089] 高分子量簇甲基纖維素可具有分子量為50000g/mol至700000g/mol,優選 lOOOOOg/mol 至 500000g/mol,且更優選200000g/mol 至400000g/mol。高分子量 CMC 可具有與 方法步驟b)的解聚CMC相同的簇化度,或者可具有小于該解聚CMC的簇化度的簇化度。
[0090] 根據本發明的一種實施方案,過氧化物為過氧化氨。根據另一實施方案,過氧化物 為堿金屬過氧化物,優選過氧化鋼。根據又一實施方案,過氧化物為過氧化氨與其一種或多 種堿金屬鹽的混合物。
[0091] 根據本發明的一種實施方案,催化劑選自由硫酸鐵、次憐酸鋼、獻菁鐵(iron 地thalocyanine)、鶴酸鋼或其混合物構成的組。
[0092] 選擇步驟i)的高分子量CMC、步驟ii)的過氧化物及步驟iii)的催化劑的量W使得 獲得分子量在5000g/mol至40000g/mol范圍內且多分散性指數在2至10范圍內的解聚CMC。
[0093] 根據本發明的一種實施方案,W基于步驟i)的高分子量CMC的總量計0.1%重量至 50 %重量,優選0.2 %重量至40 %重量,且更優選1 %重量至30 %重量的量提供步驟i i)的過 氧化物。可W W基于水溶液的總量計3 %重量至50 %重量,優選25 %重量至40 %重量濃度的 水溶液形式提供過氧化物。
[0094] 根據本發明的另一實施方案,W基于步驟i)的高分子量CMC的總量計0.001 %重量 至0.020%重量,優選0.002%重量至0.015%重量,且最優選0.004%重量至0.010%重量的 量提供步驟iii)的催化劑。
[00M]根據本發明的一種實施方案,在方法步驟iv)中按任何順序混合至少一部分高分 子量CMC及至少一部分過氧化物及至少一部分催化劑W及水。例如,在第一步驟中可將至少 一部分高分子量CMC與水混合,且在第二步驟中可向CMC/水混合物中添加至少一部分過氧 化物與至少一部分催化劑的混合物。可向CMC/水混合物中共同添加至少一部分過氧化物及 至少一部分催化劑,或在第一步驟中可向CMC/水混合物中添加該至少一部分催化劑,且在 第二步驟中可向該混合物中添加該至少一部分過氧化物。另外可選地,在第一步驟中可將 至少一部分過氧化物及至少一部分催化劑與水混合,且在第二步驟中可向過氧化物/催化 劑/水混合物中添加至少一部分高分子量CMC。另外可選地,可使至少一部分高分子量CMC、 至少一部分過氧化物及至少一部分催化劑與水在一個步驟中混合。
[0096] 根據本發明的另一實施方案,在方法步驟iv)中,按任何順序混合至少一部分過氧 化物及至少一部分催化劑W及水。根據又一實施方案,在方法步驟iv)中按任何順序混合至 少一部分高分子量CMC及至少一部分過氧化物W及水。根據又一實施方案,在方法步驟iv) 中按任何順序混合至少一部分高分子量CMC及至少一部分催化劑W及水。根據又一實施方 案,在方法步驟iv)中混合至少一部分催化劑與水。
[0097] 根據本發明,表述"至少一部分(at least one pad)"意味著添加所提供化合物 的一部分或所提供化合物的全部。因此,表述"剩余部分(remaining pad)"是指在已添加 至少一部分所提供化合物之后剩余的部分。在方法步驟iv)中未添加化合物的任何部分的 情況下,剩余部分為所提供化合物的全部。
[0098] 根據一種實施方案,在方法步驟iv)中添加所提供過氧化物的全部。根據一種替代 性實施方案,在方法步驟iv)中添加所提供過氧化物的5 %、10%、20%、30%、40%或50%。 根據又一種替代性實施方案,在方法步驟V)中添加所提供過氧化物的全部。
[0099] 根據一種實施方案,在方法步驟iv)中添加所提供催化劑的全部。根據一種替代性 實施方案,在方法步驟iV)中添加所提供催化劑的5 %、10 %、20 %、30 %、40 %或50 %。根據 又一種替代性實施方案,在方法步驟V)中添加所提供催化劑的全部。
[0100] 根據一種實施方案,在方法步驟iv)中添加所提供高分子量CMC的5%、10%、20%、 30 %、40 %或50 %。根據一種替代性實施方案,在方法步驟V)中添加所提供高分子量CMC的 全部。在方法步驟iv)中添加至少一部分高分子量CMC的情況下,可選擇該至少一部分高分 子量CMCW使得可攬拌在步驟iv)中所獲得的混合物。例如,可選擇至少一部分高分子量CMC W使得在步驟iv)中所獲得的混合物具有在反應溫度下所測量的布氏粘度在200m化· S與 1500mF*a · S之間。
[0101] 根據本發明的一種實施方案,在步驟V)中,在一個或多個步驟中向在步驟iv)中所 獲得的混合物中添加高分子量CMC的剩余部分和/或過氧化物的剩余部分和/或催化劑的剩 余部分,直至步驟V)的混合物含有基于步驟V)的混合物的總重量計25 %重量至45 %重量, 優選30 %重量至40 %重量的解聚CMC,和/或直至步驟V)的混合物的布氏粘度在20°C下介于 50m化· S與5000m化· S之間,優選在20°C下介于1000m化· S與3000m化· S之間,且最優選 在20°C下介于 1500mPa · S與2500mPa · S之間。
[0102] 根據本發明的一種實施方案,在1個至20個步驟,優選1個至15個步驟,更優選2個 至12個步驟,例如3個至5個步驟或10個至12個步驟中向步驟V)中所獲得的混合物中添加高 分子量CMC的剩余部分和/或過氧化物的剩余部分和/或催化劑的剩余部分。
[0103] 根據本發明的一種實施方案,向步驟V)中所獲得的混合物中連續添加高分子量 CMC的剩余部分和/或過氧化物的剩余部分和/或催化劑的剩余部分。換言之,W小增量歷經 一定時間周期向步驟V)中所獲得的混合物中添加高分子量CMC和/或過氧化物的剩余部分 和/或催化劑的剩余部分。
[0104] 根據本發明的一種例示性實施方案,在2個至12個步驟中添加高分子量CMC的剩余 部分且連續添加過氧化物的剩余部分。
[0105] 可W分批法或連續法進行方法步驟V)。連續法可優選W至少2個容器的級聯模式, 優選W2個至10個容器的級聯模式進行。
[0106] 根據本發明,在方法步驟V)期間,混合物的布氏粘度維持在反應溫度下所測量的 200mPa · S與1500m化· S之間。本領域技術人員知道混合物的布氏粘度可通過所添加的高 分子CMC的量來控制。例如,若將