散,不花費過剩的分散能量,不需要大量的分 散時間。因此,不易引起油墨成分的分散時的變質,能夠調制穩定性優異的油墨。
[0058] 分散體制成時,優選使用微珠。具體而言,如果使用直徑0.1mm~2mm的微珠,則能 夠制作低粘度且保存穩定性良好的分散體,因而優選。進而,由于能夠得到分散體的生產性 和噴墨排出性良好的油墨,因此優選使用0.1mm~1mm的微珠。
[0059] 油墨優選在利用分散機進行分散后,用孔徑下、進而lymW下的過濾器進行 過濾。通過使用上述過濾器,從而能夠得到排出性良好的油墨。
[0060] 本發明的油墨在25Γ時的粘度,從排出性、著墨后的斑點形成的可靠性出發,優選 為20mP · sW下。通過將油墨的粘度控制為20mP · sW下,從而排出速度上升,能夠提高著墨 精度,因此能夠改善因著墨不良而產生的珠狀形成(beading)(斑點之間的烙融粘著),大幅 度提高畫質。在25°C時的粘度更優選為5~15mP · S。如果為5mP · sW上,貝巧自出穩定。
[0061] 需要說明的是,關于粘度的測定,可W通過使用東機產業公司制的TVE2化型粘度 計,在25°C環境下讀取20巧m時的粘度來進行測定。
[0062] 對于油墨,從排出性、著墨后的斑點形成的可靠性的觀點出發,在25°C時的表面張 力優選為20mN/mW上50mN/mW下,更優選為20mN/mW上35mN/mW下。
[0063] 需要說明的是,表面張力的測定可W如下進行:通過使用協和界面科學公司制的 自動表面張力計CBVP-Z,確認在25°C時的環境下由油墨潤濕銷板時的表面張力。
[0064] (著色劑)
[0065] 作為用于油墨的著色劑,可W使用通常在印刷用途、涂料用途的油墨中使用的顏 料、染料,可W根據發色性、耐光性等的需要用途來選擇。例如,可W使用炭黑、氧化鐵、碳酸 巧等無彩色的無機顏料、或有彩色的有機顏料、染料等。
[0066] 作為有機顏料,哇叮晚酬系有機顏料、獻菁系有機顏料、苯并咪挫酬系有機顏料、 異嗎I噪嘟酬系有機顏料、縮合偶氮系有機顏料、若丹明系有機顏料、哇獻酬系有機顏料、異 嗎I噪嘟系有機顏料等,耐光性與色域的平衡好,因而優選。
[0067] 如果W染料索引(C.I.)編號來例示有機顏料,可舉出C.I.顏料黃12、13、14、17、 20、24、74、83、86、93、109、110、117、120、125、128、129、137、138、139、147、148、150、151、 153、154、155、166、168、180、185、(:.1.顏料澄16、36、43、51、55、59、61、64,71、(:.1.顏料紅9、 48、49、52、53、57、81、81:1、81:2、81:4、81:5、97、122、123、149、168、169、176、177、180、185、 192、202、206、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、269、(:.1.顏料紫1、19、 23、29、30、37、40、50、(:.1.顏料藍15、15:1、15:3、15:4、15:6、22、60、64、(:.1.顏料綠7、36、 (:.1.顏料棟23、25、26等。
[006引尤其是,從能夠W所希望的添加量再現化pan color 2007W及F0GRA39的觀點出 發,
[0069] 作為用于黃油墨的顏料,優選為C.I.顏料黃83、120、139、150、151、155、180、185 等、
[0070] 作為用于品紅油墨的顏料,優選為C.I.顏料紅81、81:1、81:2、81:4、81:5、122、 169、176、185、202、269、(:.1.顏料紫1、19等、
[0071] 作為用于青油墨的顏料,優選為C.I.顏料藍15:3、15:4、15:6等。
[0072] 進而,在使用特色油墨W提高顏色再現性的情況下,優選為C.I.顏料紫23、C.I.顏 料綠 7、36、(:.1.顏料澄43、64、71等。
[0073] 進而,作為其他油墨,可W適合使用C.I.顏料黑7、氧化鐵等。
[0074] 作為用于油墨的著色劑,除了顏料之外,也可W使用染料,從安全性方面出發,尤 其優選為食品紅3、3:1、7、9、17、17:1、食品藍2、2:1、食品黃3、食品黑1、2、食品棟3等。
[0075] 關于著色劑的添加量,為了確保充分的油墨涂膜固化性、印刷物的色域、耐候性 等,優選W0.3~20重量%的范圍包含在油墨中。
[0076] (分散劑)
[0077] 在本發明的油墨中,為了提高著色劑的分散性和油墨的保存穩定性,優選添加分 散劑。作為分散劑,可W使用含徑基簇酸醋、長鏈聚氨基酷胺與高分子量酸醋的鹽、高分子 量多簇酸的鹽、長鏈聚氨基酷胺與極性酸醋的鹽、高分子量不飽和酸醋、改性聚氨醋、改性 聚丙締酸醋、改性聚醋、聚酸醋型陰離子系活性劑等。
[0078] 從油墨的低粘度化、保存穩定性的觀點出發,優選為改性聚氨醋、改性聚丙締酸 醋、改性聚醋運樣的樹脂型分散劑。其中,由于能夠得到高頻率特性優異且保存穩定性良好 的分散體,因而優選具有堿性官能團的物質。
[00巧]作為分散劑的具體例,可舉出BYK畑emie公司制的"Disperbyk-161、162、163、 164、165、166、167、168、170(高分子共聚物ΓBASF公司制的巧FKAPA4414、EFKAPX 4701、 4731、4732"、路博潤公司制的"S0LSP邸SE 5000 (獻菁錠鹽系)、13940 (聚醋胺系)、17000 (脂 肪酸胺系)、24000GR、32000、33000、39000、41000、53000、76400、76500、J100、J180(聚乙締 亞胺系Γ、味之素 Fine Techno公司制的 "Ajisper PB821、822、824、827、7ir、Tege Chemie Service公司制的叮EGODisper 685"等。
[0080] 關于分散劑的添加量,為了確保所希望的穩定性而根據所使用的著色劑來決定。 在使用樹脂型分散劑的情況下,油墨的流動特性優異的是樹脂型分散劑的有效成分即樹脂 型分散劑的固體成分(不揮發成分)相對于著色劑的重量比為0.2~1.5的情況。在該范圍 內,則油墨的分散穩定性變得良好,經過長時間后也顯示與初期等同的質量。進而,在該重 量比為0.3~1.0的情況下,分散變得非常穩定,且在20k化W上的高頻率區域也顯示穩定的 排出性,從而能夠實現高精度、高生產性,因而優選。進一步優選的是該重量比為0.3~0.7。
[0081] 進而,在顏料分散體中,為了進一步提高著色劑的分散性和油墨的保存穩定性,也 可W配合有機顏料的衍生物(W下,稱為顏料衍生物。)。
[0082] 顏料衍生物是指W有機顏料為主體骨架,在側鏈導入橫酸、橫酷胺基、氨基甲基、 鄰苯二甲酯亞胺甲基等取代基而得的有機化合物。
[0083] 關于顏料衍生物的添加量,為了確保所希望的穩定性而適當地決定。例如,從油墨 的流動特性的觀點出發,顏料衍生物相對于顏料的重量比優選為0.03~0.12。在該范圍內, 則油墨的分散穩定性變得良好,即使在油墨的長期保存后也顯示與剛制造后等同的油墨質 量,因此能夠適合使用。
[0084] (單體)
[0085] 本說明書中,"單體"表示通過照射活性能量射線、或通過光聚合引發劑的作用,發 生聚合反應的化合物。具體而言,可舉出單官能單體、2官能W上的多官能單體,其中,可舉 出丙締酸類單體、乙締基單體、乙締基酸單體、乙締基醋單體、在分子內包含丙締酷基和乙 締基的異種聚合性單體、締丙酸單體、締丙醋單體等。從油墨的固化性的觀點出發,優選為 單官能W及2官能單體,進而,從油墨的低粘度化、固化膜的殘留量減少、臭味的觀點出發, 優選使用單官能丙締酸類單體、2官能丙締酸類單體、上述異種聚合性單體等。此外,優選的 是在25°C時的粘度為1~20mPa · S的單體。
[0086] 作為單官能單體,可舉出例如(甲基)丙締酸芐基醋、(甲基)丙締酸(乙氧基(或丙 氧基)化)2-苯氧基乙醋、(甲基)丙締酸雙環戊締基(氧乙基)醋、苯氧基二乙二醇(甲基)丙 締酸醋、(甲基)丙締酸2-甲氧基乙醋、甲氧基Ξ乙二醇(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸2-乙 氧基乙醋、(甲基)丙締酸乙氧基乙氧基乙醋、甲氧基二丙二醇(甲基)丙締酸醋、二丙二醇 (甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸0-簇基乙醋、Ξ徑甲基丙烷縮甲醒(甲基)丙締酸醋、(甲基) 丙締酸異戊醋、(甲基)丙締酸環己醋、(甲基)丙締酸叔下基環己醋、(甲基)丙締酸四氨慷 醋、(甲基)丙締酸異冰片醋、(甲基)丙締酸雙環戊醋、(甲基)丙締酸異辛醋、(甲基)丙締酸 月桂醋、(甲基)丙締酸十Ξ烷基醋、(甲基)丙締酸2-徑基-3-苯氧基丙醋、1,4-環己燒二甲 醇(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸2-徑基丙醋、(甲基)丙締酸4- 徑基下醋、丙締酷嗎嘟、N-乙締基己內酷胺、N-乙締基化咯燒酬、N-乙締基甲酯胺、N-丙締酷 氧乙基六氨鄰苯二甲酯亞胺等。
[0087] 作為2官能單體,可舉出例如二徑甲基Ξ環癸燒二(甲基)丙締酸醋、(乙氧基(或丙 氧基)化)雙酪A二(甲基)丙締酸醋、環己燒二甲醇二(甲基)丙締酸醋、(聚)乙二醇二(甲基) 丙締酸醋、(乙氧基(或丙氧基)化)1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、1,9-壬二醇二丙締酸醋、 1,10-癸二醇二丙締酸醋、(乙氧基(或丙氧基)化)新戊二醇二(甲基)丙締酸醋、徑基新戊酸 新戊二醇二(甲基)丙締酸醋、二丙二醇二(甲基)丙締酸醋、(新戊二醇改性)Ξ徑甲基丙烷 二(甲基)丙締酸醋、Ξ丙二醇二(甲基)丙締酸醋、雙環戊基二(甲基)丙締酸醋、Ξ乙二醇二 乙締基酸、丙締酸2-(2-乙締氧基乙氧基)乙醋、等。
[0088] 作為3官能W上的單體,可舉出例如季戊四醇Ξ(或四)(甲基)丙締酸醋、Ξ徑甲基 丙烷Ξ(或四)(甲基)丙締酸醋、四徑甲基甲燒Ξ(或四)(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲 基)丙締酸醋等。
[0089] W上單體可W單獨使用,也可并用巧巾W上。
[0090] 作為單體,優選使用2官能單體,其中,從油墨涂膜的固化性方面出發,優選使用W E0(環氧乙燒)或P0(環氧丙烷)為主骨架的單體。W所述E0或P0為主骨架的單體,是指在除 了作為反應性基的丙締酷基、乙締基、乙締基酸基的部分含有E0或P0的單體。
[0091] 在本發明中使用的單體優選分子量為150W上300W下。W往,對遷移、臭味的對 策,僅通過使用高分子量的原料來進行應對。歐洲印刷油墨協會化U PIA化U R 0 PIA N PRINTING INK ASSOCIATION))發布的抓PIA食品包裝物料非食品接觸面用印刷油墨指南 (Guideline on Printing Inks applied to the non-food contact surface of food packaging materials and a;rticles)(2011 年 11 月-2012年7月勘誤-)中,作為非接觸的食 品包裝用油墨,也建議分子量1000 W上的原料。然而,高分子量成分對噴墨油墨引起因油墨 粘度的上升所導致的畫質的下降、聚合反應性的下降(固化不良)。本發明中發現了,為了減 少固化膜的殘留成分,特意優選使用分子量300W下的單體。此外,運些單體為較低粘度,因 此排出穩定性也優異,即使在高速印刷的情況下也能夠穩定地排出。如果具有運些性能,貝U 不限于所述例示單體。進而,分子量小于150的單體,雖然其反應性高,但即使微量殘留也會 全部轉移至食品中,并且如果吸收至體內則有害性高,因而分子量優選為150W上。
[0092] 此外,也可W配合分子量超過300的單體,但如上所述,大量配合時,有可能引起粘 度上升、反應性的惡化。本發明中,通過將分子量超過300的單體抑制于在油墨組成中為15 重量%^下,從而可實現由低粘度化所引起的高畫質化W及更低殘留率,因而優選。
[0093] 作為WE0或P0為主骨架的單體,具體而言,優選使用丙締酸2-(2-乙締氧基乙氧 基)乙醋(VEEA)、二丙二醇二丙締酸醋化PGDAKS乙二醇二乙締基酸、Ξ環癸燒二甲醇二丙 締酸醋、Ξ丙二醇二丙締酸醋等2官能單體。運些2官能單體中,自由基容易從引發劑傳輸, 引發劑與單體之間的反應速度提高,通過單獨使用或并用,即使在高速印刷中也能夠減少 固化膜中的殘留成分量。此外,運些單體為較低粘度且高靈敏度。因此,即使在單通道方式 的噴墨系統中的高速印刷中也能夠穩定地排出,且能夠減少固化膜中的殘留成分、抑制印 刷物的權皺、粘性,因而優選。
[0094] 對于油墨中的所述2官能單體的含量,從油墨的低粘度化、低殘留量的觀點出發, 在全部單體成分中優選為30~100重量%,更優選為40~100重量%,特