別優選為50~100重 量%。
[0095] 如果使用VEEA作為單體,則反應性大幅度提高,從而能夠減少所配合的引發劑,此 夕h殘留成分量也降低,因而特別優選。對于VEEA的添加量,在油墨中優選為10~60重量%, 更優選為15~45重量%,特別優選為20~30重量%。
[0096] 在并用單官能單體的情況下,對于單官能和2官能W上的多官能單體的合計的含 量,由于固化性高且顯示作為噴墨油墨而良好的排出性,因而在油墨中優選為50重量% W 上。如果更優選地為70重量%^上,則即使在低照度也顯示出充分高的固化性。
[0097] 作為單官能單體,從臭味、粘度的觀點出發,優選為丙締酸2-苯氧基乙醋、丙締酸 月桂醋、丙締酸四氨慷醋、丙締酸異癸醋、丙締酸異辛醋、丙締酸十Ξ烷基醋、丙締酸異冰片 醋等。
[0098] 其中,從固化性、臭味的觀點而言,優選為脂肪族乙締性聚合性化合物,例如單官 能(甲基)丙締酸醋,從彩色印刷的畫質的觀點而言,優選使用在25°C時的表面張力為38mN/ mW下的單官能聚合性化合物。例如,從臭味、粘度的觀點出發,優選為丙締酸月桂醋 (30.3mN/m)、丙締酸四氨慷醋(36. ImN/m)、丙締酸異癸醋(28.6mN/m)、丙締酸異辛醋(28mN/ m)、丙締酸十Ξ烷基醋(28.9mN/m)、丙締酸異冰片醋(31.7mN/m)等。
[0099] 此外,本發明中,單官能單體、多官能單體比率優選為0<單官能單體量/多官能單 體量含0.2。在所述范圍內,能夠抑制固化膜中的未反應單體的殘留量,得到遷移值低且臭 味減少了的固化膜。進而,優選為0 ^單官能單體量/多官能單體量^ 0.15。就單官能單體而 言,雖然為了 W高著墨精度的實現為目的的低粘度化是有用的,但缺乏反應性。由于單官能 單體配合得越少則固化膜中的殘留率越低,因而優選。
[0100] 油墨中,除了上述單體W外還可W使用低聚物、預聚物,由于油墨粘度、固化膜中 的殘留量等原因,在油墨組成中優選為15重量%^下,進一步優選為5重量% W下。
[0101] (引發劑)
[0102] 本發明的引發劑是指通過活性能量射線照射而開始聚合反應的產生自由基活性 種的化合物整體,除了光自由基聚合引發劑W外,還包括敏化劑。作為引發劑,可W根據固 化速度、固化涂膜物性、著色材料來適當地選擇。
[0103] 本發明中,優選使用具有波長380nm~410nm的光吸收的引發劑,可舉出例如酷基 氧化麟系、曰-氨基苯乙酬系、二苯甲酬系、w及嚷噸酬系的引發劑。通過使用所述引發劑,可 效率良好地進行固化直至油墨涂膜深部,即使在疊加2色W上的顏色進行印刷時也充分地 固化,沒有權皺、粘性、并且降低固化后的印刷物中的引發劑、單體等的殘留成分量。
[0104] 作為引發劑,可舉出例如2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基-二苯基-氧化麟、雙(2,4,6-Ξ甲 基苯甲酯)-苯基氧化麟、2,4-二乙基嚷噸酬、2-異丙基嚷噸酬、低聚(2-徑基-2-甲基-1-(4- (1-甲基乙締基)苯基)丙酬)、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎嘟代苯基)-下酬-1、2-二甲基 氨基-2-(4-甲基-芐基)-1-(4-嗎嘟-4-基-苯基)-下燒-1-酬、2-(4-(甲基硫代苯甲酯))2- (4-嗎嘟基)丙烷、2-徑基-1-(4-(4-(2-?基-2-甲基-丙酷基)-芐基)苯基)-2-甲基-丙烷- 1-酬、1-徑基環己基苯基酬、(4-(4-甲基苯基)硫代)苯基)苯基甲酬、4-(二甲基氨基)苯甲 酸乙醋、1-(4-(2-?基乙氧基)苯基)-2-徑基-2-甲基-1-丙烷-1-酬、4,4'-雙-(二甲基氨 基)二苯甲酬、4,4'-二乙基氨基二苯甲酬、1-(4-(4-苯甲酯苯基硫烷基苯基)-2-甲基-2- ((4-甲基苯基)橫酷基)丙烷-1-酬、(甲基亞氨基)二乙燒-2,1-二基(4-二甲基氨基苯甲酸 醋)等。更優選將上述引發劑并用巧巾W上。如果并用吸收不同波長的巧巾W上的引發劑,貝U 能夠將在油墨排出后照射的活性能量射線在寬的波長范圍內充分地利用,單體殘留量大幅 度減少,因而優選。
[0105] 其中,優選含有選自由2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎嘟代苯基)-下酬-1、雙(2, 4,6-Ξ甲基苯甲酯)-苯基氧化麟、2,4,6-Ξ甲基苯甲酯二苯基氧化麟、低聚(2-徑基-2-甲 基-1-(4-(1-甲基乙締基)苯基)丙酬)、W及4,4'-二乙基氨基二苯甲酬所組成的組中的至 少1種。通過使用上述引發劑,不會因所產生的自由基被氧捕集而發生停止反應,能夠使油 墨中的單體的聚合反應有效地進行,因此固化膜中的未反應的單體殘留量有效地減少,是 優選的。
[0106] 此外,W噴墨印刷特有的超過扣m的厚的膜厚進行印刷時,有時產生固化不均。在 利用單通道方式的噴墨系統進行印刷的情況下,對在活性能量射線的照射時配置于下層的 油墨(先排出的油墨)的能量射線的照射量衰減,因此,優選對越配置于下層的顏色(先排出 的顏色),將固化靈敏度設計得越高。
[0107] 作為具體的設計方法,可舉出例如使先排出的油墨所包含的引發劑的含量比后排 出的油墨多等。
[010引上述引發劑優選在油墨中W0.5~25重量%使用,更優選為2~20重量%,進一步 優選為3~13重量%。在0.5~25重量%的情況下,能夠兼顧優異的固化性和固化膜的殘留 成分的減少、臭味的減少。
[0109] 該引發劑中,在波長380~410皿的吸光度積分值的總和為35W上。在此/'吸光度 積分值"是指將各引發劑的乙臘中1重量%溶液的吸光度在波長380~410nm進行積分的值 乘W該引發劑在油墨中的濃度(重量%)而得的值。吸光度積分值的"總和"是指油墨中所包 含的各引發劑的吸光度積分值的合計。例如,在油墨中包含濃度Cx(重量% )的引發劑XW及 濃度Cy(重量% )的引發劑Y的情況下,吸光度積分值的總和S由下式表示:
[0110] S = CxXjAx cIA+CyXJAy d入
[0111] 上式中,λ為波長(nm)、Ax為引發劑X的吸光度(Abs)、W及Ay為引發劑Υ的吸光度。本 發明中,吸光度及其積分值通過JASC0公司制的V570UV/VIS/NIR Spectro地otometer進行 測定。
[0112] 如果在波長380~410nm的吸光度積分值的總和為35W上,則充分固化直至油墨涂 膜深部,權皺、粘性的產生少,殘留成分量也少。優選該吸光度積分值的總和為50W上。此 時,在采用2色W上進行印刷時等即使厚的膜厚的情況下也充分地固化。
[0113] (引發劑/單體比率)
[0114] 引發劑相對于單體的比(重量比)為0.02 <引發劑量/單體量<0.5W下。通過控制 成該范圍,則能夠兼顧固化膜中的殘留成分的減少和臭味減少。優選為0.02含引發劑量/單 體量< 0.16 W下,更優選為0.05 <引發劑量/單體量< 0.14 W下。本發明中,當固化時,通過 在小于大氣中的氧濃度的氣氛下照射活性能量射線,則能夠效率良好地進行自由基聚合反 應,減少固化膜中的殘留成分。
[011引(添加劑)
[0116] 在本發明的噴墨油墨中,除了上述著色劑、分散劑、單體、引發劑W外,還可W包含 添加劑。可舉出例如阻聚劑、表面張力調節劑、有機溶劑、現有的消泡劑、流動性改性劑、巧 光增白劑、抗氧化劑等。
[0117] (阻聚劑)
[0118] 為了提高油墨經時的粘度穩定性、經時后的排出穩定性、噴墨記錄裝置內的粘度 穩定性,可W使用阻聚劑下,稱為"阻聚劑"。)。作為阻聚劑,特別適合使用受阻酪系化合 物、吩嚷嗦系化合物、受阻胺系化合物、憐系化合物。
[0119] 其中,從對油墨的溶解性、阻聚劑自身的顏色的觀點而言,可W適合使用作為受阻 酪系化合物的精工化學公司的"BHT SWANOr、"N0NFLEX Alba"、本州化學公司制的巧- BHT"、作為吩嚷嗦系化合物的精工化學公司制的"吩嚷嗦"、巧化學工業公司制的"吩嚷嗦"、 作為受阻胺系化合物的贏創德固賽公司制的"W)-TEMP0"、作為憐系化合物的BASF公司制的 苯基麟"。運些阻聚劑可W使用一種或根據需要使用兩種W上。
[0120] 阻聚劑的含量在油墨中優選為0.1~2重量%,更優選為0.1~1.5重量%。在所述 范圍內,則能夠兼顧油墨保存穩定性和在單通道方式的噴墨印刷中的油墨涂膜固化性,能 夠減少在疊加2色W上的顏色進行印刷時的固化膜的殘留成分量,因而優選。
[0121] (表面張力調節劑)
[0122] 本發明中,為了提高向印刷介質的潤濕擴展性,可W添加表面張力調節劑。
[0123] 作為表面張力調節劑的具體例,可舉出BYK化emie公司制的"BYK-350、352、354、 355、358N、361N、381N、381、392(丙締酸系共聚物)、BYK-300、302、306、307、310、315、320、 322、323、325、330、331、333、337、340、344、348、349、370、375、377、378、355、356、357、390、 1^3500、1^3530、1^3570(娃系)"、贏創德固賽公司制的'叮6邑〇阿(1-2100/2200、2250、2500、 2700(娃系丙締酸醋)、TEG0(注冊商標)Glide 100、110、130、403、406、410、411、415、432、 435、440、450、482 (聚酸改性聚硅氧烷共聚物r等,但不限于此。運些表面張力調節劑可W 使用一種或根據需要使用兩種W上。
[0124] 對于表面張力調節劑,從防止因表面張力調節劑的相容性所導致的凹陷的觀點出 發,優選為娃系,更優選為聚酸改性聚硅氧烷。
[0125] 此外,為了減少涂膜中的殘留成分量,表面張力調節劑優選為在分子內具有碳-碳 雙鍵的反應性表面張力調節劑,因為其通過固化而并入至固化膜中。可舉出例如了6旨〇^(1- 2100,2200、BYK-UV3500、UV3530、UV3570等。
[01%] 關于表面張力調節劑,在油墨中優選包含0.01~5重量%。在為0.01重量% ^上 時,貝帷基材上的油墨的潤濕擴展提高,能夠得到良好的圖像,如果小于5重量%,貝懷阻礙 油墨涂膜的固化,還可W減少涂膜殘留成分。
[0127] (有機溶劑)
[0128] 在油墨中,為了提高低粘度化和對基材的潤濕擴展性,也可W含有有機溶劑。
[0129] 作為有機溶劑,沒有特別限定,可W配合通常在溶劑型噴墨油墨中使用的乙二醇 單乙酸醋類、乙二醇二乙酸醋類、(聚)亞烷基二醇(polyalk^ene glycol)類、乙二醇酸類、 乳酸醋類等。然而,就有機溶劑而言,由于在固化膜中殘留的可能性高,遷移的風險升高,因 此配合量在油墨中優選為10重量%^下,特別優選為3重量% W下。
[0130] 作為有機溶劑的具體例,優選為乙二醇單乙酸醋類、乙二醇酸類,其中,優選為乙 二醇單下基酸乙酸醋、二乙二醇二乙酸。
[0131] (水分管理)
[0132] 本發明的油墨實質上不含水。"實質上不含水"意味著有意地使油墨不含水,不排 除在各配合成分中不可避免地包含的微量的水分。在油墨中含有水的情況下,活性能量射 線照射時所產生的自由基被捕集,聚合反應無法有效率地進行,有固化膜中的殘留成分量 變多的傾向。優選地油墨中的水分量為1.0重量% ^下,優選W使其成為0.5重量% W下的 方式,管理原料、制造工序而進行生產。
[0133] (油墨組)
[0134] 本發明還設及具有至少巧巾不同顏色的由上述油墨構成的油墨組。該顏色選自例 如青、品紅、黃、黑、白等。為了得到作為目標的印刷物,從顏色再現性的觀點出發,除了上述 彩色油墨W外,還可W使用淺青、淺品紅、灰、澄、紫、綠等所謂的中間色、復色,也可W使用 其他彩色油墨。
[0135] 本發明的油墨組中,進行印刷的各油墨的排出順序并非根據顏色而特別限定。
[0136] 通常,在使用例如青、品紅、黃、黑的情況下,按照青、品紅、黃、黑的順序排出,此 外,在其中添加白色來使用的情況下,按照白、青、品紅、黃、黑的順序排出。
[0137] 本發明的油墨組的特征在于,各油墨所包含的引發劑在波長380~410皿的吸光度 積分值的總和下,稱為"總吸光度")隨著排出順序而變小。
[0138] 與250nm~380nm的短波長的光相比,380nm~410nm的長波長的光更會滲透至涂膜 深部。因此,通過先排出引發劑的380皿~410皿的總吸光度大的油墨,從而如果在油墨的固 化時利用380nm~410nm的容易浸透的光線將先排出的油墨也牢固地固化,則沒有印刷物的 權皺、且固化膜的殘留成分也變少。
[0139] 另一方面,如果后排出引發劑的380nm~410nm的總吸光度大的油墨,則由于油墨 涂膜面的上部先固化,從而妨礙