.4%且0.5% W下，引發劑殘留率多于8%且10% W下
[0224] 1:單體殘留率多于0.5%，引發劑殘留率多于10%
[0225] 對單體、W及引發劑殘留成分中較多一方的評價進行評分。
[0226] 對各原料實施了遵循EUPIA指南（食品包裝物料非食品接觸面用印刷油墨指南 (EuPIA Guideline on Printing Inks applied to the non-food contact surface of food packaging materials and articles))的食品包裝用印刷物的評價，結果可知通過 將固化物中的單體、引發劑的殘留量設為一定值W下，則可降低至向食品代用評價液中的 遷移值的下限值。基于該結果，在本發明中，將單體殘留率為0.5% W下(評價上）、引發 劑殘留率為10% W下(評價2 W上)判斷為實用水平。
[0227] (權皺評價）
[0228] 對于所得到的印刷物，通過目視進行如下5級評價。需要說明的是，將合格設為3W 上。
[0229] 5:完全沒有權皺
[0230] 4:在局部可見權皺
[0231] 3:可在印刷面積的10%左右觀察到權皺
[0232] 2:可在印刷面積的50%左右觀察到權皺
[0233] 1:可在印刷面積的整體觀察到權皺，發生白化
[0234] (粘性評價）
[0235] 用棉棒擦拭印刷物，進行5級評價。需要說明的是，將合格設為3W上。
[0236] 5:即使擦拭10個來回，印刷面上也沒有痕跡
[0237] 4:如果擦拭10個來回，則在印刷面上留下痕跡
[0238] 3:如果擦拭5個來回，則在印刷面上留下痕跡
[0239] 2:如果擦拭5個來回，則能看見基底
[0240] 1:如果擦拭2個來回，則能看見基底
[0241] 表2
[0242]
[0243] 如表2所示，實施例1~9中，固化膜中的殘留成分少，可認為即使在印刷物的長期 保存中也很難發生油墨成分向食品中的混入。此外，沒有權皺、粘性，作為油墨組良好。其 中，實施例1、5、7中，從殘留成分、權皺、粘性的觀點而言顯示出最佳的結果。
[0244] 比較例1中，由于油墨4的總吸光度少，因此在內面的固化不進行，固化膜中的殘留 成分多，產生了權皺。比較例2中，油墨6的總吸光度非常多，表面固化在先進行，使得內面固 化的進行慢，固化膜中的殘留成分多，產生了權皺。比較例3中，油墨7、9的總吸光度按印刷 順序逆轉，因與比較例2油墨同樣的影響而導致固化膜中的殘留成分多。比較例4中，按油墨 的總吸光度的升序進行印刷，結果在該固化膜中的殘留成分也多，產生權皺、粘性。比較例5 中，使用了總吸光度為50W下的油墨10,結果表面固化不充分且固化膜中的殘留成分多，產 生了粘性。
[0245] (實施例10~29、比較例6~9)
[0246] <油墨的制作>
[0247] 與前述著色劑分散體的制作同樣地，調制使用了 W下著色劑的著色劑分散體A~ D。
[024引分散體A:PB15:3 [0249]分散體 B:PV19 [0巧0] 分散體C:PY180 [0巧1] 分散體D:PB7
[0252]在所得到的著色劑分散體A~D的各色著色劑分散體8.3份中，W成為表3所示的組 成的方式，一邊攬拌一邊依次添加 DPGDAW外的單體的剩余部分、引發劑、阻聚劑、表面調節 劑，使其平穩地混合直至引發劑溶解。表3中，例如，#1表示青、品紅、黃、黑的4色油墨組，構 成該組的各油墨為，除了著色劑的種類W外，分別為與表3所示相同的組成和配合量。需要 說明的是，表中所記載的成分的配合量中，全部為"重量份"。
[0巧引（粘度測定）
[0254]對于所制成的油墨的粘度，采用東機產業公司制TVE2化型粘度計進行測定。測定 如下進行：在25°C的循環冷卻環境下，適當地調整成適合測定的轉速(對于20mP · sW下的 油墨，調整成轉速20巧m，對于粘度高于20mP · S的油墨，調整成轉速10巧m)，然后，讀取3分 鐘后的粘度。
[0巧5] 表3
[ο 巧 6]
[Ο巧7](噴墨印刷物的制作）
[025引使用所調制的各油墨，如表4、5所示，使用W下任一種噴頭，W傳送帶速度50m/ min、單通道進行印刷。
[0259]需要說明的是，油墨的排出順序按青、品紅、黃、黑的順序實施。
[0260] .京瓷:利用搭載有京瓷(株)制的噴頭化J4A)的噴墨排出裝置，在頻率20kHz、噴 頭溫度40°C、油墨液滴量6~14pl、600 X 600dpi的印刷條件下，在琳得科公司制的基材PET K2411上排出油墨。
[0261] -TEC:利用搭載有東芝科技(株)制的噴頭(CA3)的噴墨排出裝置，在頻率化化、噴 頭溫度40°C、油墨液滴量42p 1、150 X 150dpi的印刷條件下，在琳得科公司制的基材PET K2411上排出油墨。
[0262] 油墨著墨后，如表4、5所示，使用W下任一種光源進行紫外線固化，得到固化膜。
[0263] · LED+金屬面化物：利用Integration Technology公司制的L抓燈（385nm，10m/ sec、累積光量566mw/cm2) 1個、接著用哈利盛東芝照明公司制160W/cm金屬面化物燈1個，W 傳送帶速度50m/min、單通道進行紫外線固化。
[0264] ?金屬面化物+金屬面化物：利用哈利盛東芝照明公司制160W/cm金屬面化物燈2 個，W傳送帶速度50m/min、單通道進行紫外線固化。
[0265] 在使用兩個W上的燈時，設置成第二個燈在0.5秒后照射那樣的燈間距離。
[0%6](氧濃度）
[0267]進行紫外線固化時，將通過改變DIC公司制的氣體分離模塊SEPAREL MJ-G530C的 流量而得到的富氮空氣送入噴墨排出裝置內，由此調節表4和表5中所示的固化時的氧濃 度。在此，所述的氧濃度是指接受紫外線照射時的印刷物表面的氧濃度。關于氧濃度，將燃 燒排氣氧濃度計HT-1200N化0DAKA株式會社制)設置于噴墨排出裝置內的紫外線照射單元 的緊前面，進行測定，記載平均值。
[0%引 < 固化膜評價>
[0269] (在固化膜中殘留的未反應單體和引發劑的提取與量的計算）
[0270] 通過與實施例1~10中使用的方法相同的方法求出在固化膜中殘留的未反應單體 和引發劑的量。
[0271] (臭味）
[0272] 對于臭味的評價，通過嗅剛印刷、固化后的印刷物的氣味來進行判斷。評價基準如 下，將ΔΚ上設為良好。
[0273] 〇:剛固化后幾乎沒有臭味，沒有損害食品的氣味、風味的可能性
[0274] Δ:雖然剛固化后可稍微感覺到單體或引發劑的臭味，但1小時后無法感覺到臭 味，沒有損害食品的氣味、風味的可能性
[0275] X:剛固化后單體或引發劑的臭味強，從固化經過1天后還能感覺到臭味，有損害 食品的氣味、風味的可能性
[0276] (畫質）
[0277] 對于畫質的評價，利用青、品紅、黃、黑的4個顏色，印刷高精細彩色數字標準圖像 數據(遵循IS0/JIS-SCID JISX 9201的JSA-00001)的樣品編號5(自行車），通過目視來進行 評價。評價基準如下，將Δ W上設為良好。
[0278] 〇 :在標簽市場中，超過實用品質的畫質
[0279] Δ:在標簽市場中，與實用品質等同的畫質
[0280] X :在標簽市場中，低于實用品質的畫質
[0281] (文字）
[0282] 對于文字的評價，用黑油墨在印刷基材上印刷規定的文字，通過評價可讀文字的 最小磅(point)數來進行判斷。評價基準如下，將ΔΚ上設為良好。
[0283] 〇:可讀4pt的文字
[0284] Δ:可讀8pt的文字，但無法讀4pt的文字 [02化]X:無法讀8pt的文字
[0286]表 4
[0287]
[028引表5
[0289]
[0290] 如表3所示，實施例10~實施例19中，全部固化膜中的單體殘留率為0.5重量％ W 下且引發劑殘留率為10重量％ ^下，固化膜的臭味為幾乎感覺不到的水平。此外，畫質、文 字均良好，顯示出作為食品用標簽的優選的質量。其中，實施例1〇、11、13、14、16、17的固化 膜中的單體殘留率為0.3重量％ ^下、引發劑殘留率為6% W下，可認為即使在印刷物的長 期的保存中也很難發生油墨成分向食品中的混入，并且由于在高速印刷中能夠進行高畫 質、高清晰度的描繪，因此適合作為食品標簽。
[0291]另一方面，如表5所示，比較例6中，由于油墨的排出時粘度過高，因此無法在噴頭 上效率良好地進行向油墨的能量傳遞，此外，排出不穩定，畫質、文字的描繪質量均無法成 為實用品質。此外，引發劑量/單體量的比率過低的比較例7中，單體固化反應不充分，在固 化膜中大量地殘留單體。而比較例8中，由于引發劑相對于單體過剩，因此在固化膜中大量 地殘留引發劑。比較例7、8中，印刷、固化后的臭味均強，作為食品標簽使用時則損害食品的 味道、風味，并且有向食品中遷移的危險，從運樣的觀點出發，不合適。此外，比較例9中，在 大氣的氧濃度下（21體積％ )進行固化，但在固化膜表面存在因氧所導致的固化阻礙的影 響，單體會殘留于固化膜中，基于上述理由，不適合作為食品標簽來使用。
【主權項】
1. 一種活性能量射線固化型噴墨油墨，是用于單通道印刷方式的噴墨系統的活性能量 射線固化型油墨，其含有著色劑、單體、以及至少1種引發劑，所述引發劑在波長380~410nm 的吸光度積分值的總和為35以上，并且0.02《引發劑量與單體量的重量比< 0.50。2. 如權利要求1所述的活性能量射線固化型噴墨油墨，所述引發劑為選自由2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1、雙(2,4,6_三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、2,4,6_三 甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、低聚（2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基）丙酮）、 以及4,4'_二乙基氨基二苯甲酮所組成的組中的至少1種。3. 如權利要求1或2所述的活性能量射線固化型噴墨油墨，所述單體滿足0<單官能單 體量與多官能單體量的重量比< 〇. 2。4. 如權利要求1~3中任一項所述的活性能量射線固化型噴墨油墨，在活性能量射線照 射時，在氧濃度小于大氣中的氧濃度的氣氛下被固化。5. 如權利要求4所述的活性能量射線固化型噴墨油墨，活性能量射線照射時的該氣氛 中的氧濃度為0.5~10體積％。6. -種活性能量射線固化型噴墨油墨組，是由權利要求1~5中任一項所述的油墨構成 的油墨組，各油墨所包含的引發劑在波長380~410nm的吸光度積分值的總和為50以上，并 且各油墨的所述吸光度積分值的總和隨著油墨排出順序變小。7. 如權利要求6所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組，各油墨被在波長300~450nm 具有發光強度的極大值的光源固化。8. 如權利要求6或7所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組，各油墨被至少在波長 380nm以上具有發光強度的極大值的光源固化。9. 如權利要求7或8所述的活性能量射線固化型噴墨油墨組，所述光源為在波長380nm 以上且小于450nm具有發光強度的極大值的光源與在波長300nm以上且小于380nm具有發光 強度的極大值的光源的組合。10. -種活性能量射線固化型噴墨油墨固化膜，是使用權利要求1~5中任一項所述的 活性能量射線固化型噴墨油墨制造而成的。
【專利摘要】本發明涉及活性能量射線固化型噴墨油墨以及由該油墨構成的油墨組，所述活性能量射線固化型噴墨油墨是用于單通道印刷方式的噴墨系統的活性能量射線固化型油墨，其含有著色劑、單體、以及至少1種引發劑，所述引發劑在波長380～410nm的吸光度積分值的總和為35以上，并且0.02≤引發劑量/單體量≤0.50(重量比)。根據本發明，能夠提供在兼備高的生產性的同時，沒有褶皺、粘性，顏色再現性優異且印刷物的固化膜中的殘留成分少的印刷物，此外，能夠提供具有與現有印刷等同的印刷畫質、相同程度的生產性，且低殘留率、低臭味的活性能量射線固化型噴墨油墨固化膜。
【IPC分類】B41J2/01, B41M5/00, C09D11/38, C09D11/40, C09D11/30
【公開號】CN105683310
【申請號】
【發明人】岡本真由子, 藤原大輔, 龜山雄司, 城內一博
【申請人】東洋油墨Sc控股株式會社, 東洋油墨株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月23日