選為包含來源于選自TFE、VdF、HFP和PAVE的I種以上的單體的結構單元的聚合物,更優選為包含來源于選自TFE、VdF、HFP和PAVE的2種以上的單體的結構單元的聚合物,進一步優選為包含來源于VdF的結構單元和來源于HFP的結構單元的聚合物。此外,還優選包含來源于TFE的結構單元和來源于P的結構單元的聚合物。
[0038]含氟聚合物包含來源于VdF的結構單元和來源于HFP的結構單元的情況下,從粘接性和耐熱性的觀點考慮,來源于HFP的結構單元相對于來源于VdF的結構單元的含有比(HFP/VdF)以質量基準計優選為0.4?1.0,更優選0.5?0.8,進一步優選0.6?0.7。含氟單體包含來源于TFE的結構單元和來源于P的結構單元的情況下,來源于P的結構單元相對于來源于TFE的結構單元的含有比(P/TFE)以質量基準計優選為0.2?1.0,更優選0.3?0.4。
[0039]含氟聚合物的組成可以通過匪R等公知的方法測定,可以視作與聚合開始后連續投入的混合氣體單體的組成相等。
[0040]另外,可以基于聚合開始前投入的各單體的組成和各單體的反應性比,算出生成的含氟聚合物的組成,以達到與其組成相等的比率的條件來確定上述混合氣體單體的組成。
[0041]對含氟聚合物中所含的氟原子的含有率沒有特別限定。從粘接性和耐熱性的觀點考慮,含氟聚合物中的氟原子的含有率優選在含氟聚合物的總質量中占10質量%以上,更優選20?75質量%,進一步優選30?75質量%。
[0042]作為含氟聚合物的具體例,可例舉包含來源于VdF的結構單元和來源于HFP的結構單元、且兩末端具有碘原子的含氟聚合物;包含來源于TFE的結構單元、來源于VdF的結構單元和來源于HFP的結構單元、且兩末端具有碘原子的含氟聚合物;包含來源于TFE的結構單元和來源于HFP的結構單元、且兩末端具有碘原子的含氟聚合物;包含來源于TFE的結構單元和來源于PAVE的結構單元、且兩末端具有碘原子的含氟聚合物;包含來源于VdF的結構單元和來源于PAVE的結構單元、且兩末端具有碘原子的含氟聚合物;包含來源于TFE的結構單元和來源于P的結構單元、且兩末端具有碘原子的含氟聚合物等。
[0043]粘合劑可以包含單獨I種含氟聚合物、或包含2種以上的含氟聚合物的組合。
[0044]含氟聚合物的制造方法
[0045]兩末端具有碘原子的含氟聚合物可通過例如日本專利特公昭61-12924號公布中記載的制造方法來制造。具體而言,通過在碘化合物的存在下使包含含氟單體的單體組合物進行自由基聚合,可以制造兩末端具有碘原子的含氟聚合物。作為碘化合物,可例舉例如碘(12)、以下述通式(II)表示的化合物等。認為這些碘化合物起到例如鏈轉移劑的作用。
[0046]1-R1f-1 (II)
[0047]式中,R1f表示碳數I?8的全氟亞烷基或聚(全氟亞烷基氧基)氟亞烷基。聚(全氟亞燒基氧基)氣亞燒基基優選以下述通式(IIa)表不。
[0048]-(R21O)qR22- (IIa)
[0049]式中,R21和R22分別獨立地表示碳數I?4的全氟亞烷基。q表示I?4的數。q為2以上的情況下,多個存在的R21分別可以相同或不同。
[0050]作為以通式(II)表示的化合物,具體可例舉I,4_二碘全氟丁烷、I,6_二碘全氟己燒等。
[0051]含氟聚合物的制造中使用的包含含氟單體的單體組合物的構成可根據目的等進行適當選擇。
[0052]此外,對碘化合物相對于單體組合物的使用量沒有特別限定。例如,相對于單體組合物的總質量,可以采用0.05?20質量%。
[0053]含氟聚合物的制造中,優選使用自由基引發劑。作為自由基引發劑,沒有特限定,可從通常使用的自由基引發劑中適當選擇。作為自由基引發劑,具體可例舉過氧化二碳酸二異丙酯(以下也稱為IPP)、過氧化新戊酸叔丁酯(以下也稱為PBPV)、二叔丁基過氧化物等有機過氧化物;2,2 ’ -偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2 ’ -偶氮二異丁腈等偶氮化合物等。
[0054]使用自由基引發劑的情況下,自由基引發劑的使用量可根據需要進行適當選擇。
[0055]自由基聚合可通過溶液聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法中的任一種來進行。溶液聚合法和懸浮聚合法的情況下,作為溶劑,可優選使用鏈轉移常數低的全氟烷烴、氫氟烷烴等。此外,作為乳液聚合中使用的乳化劑,可優選使用氟類的乳化劑。
[0056]自由基聚合可在例如30?100°C的反應溫度、I?20小時的反應時間的條件下進行。
[0057]粘合劑中所含的含氟聚合物的含量可根據目的等進行適當選擇。例如,含氟聚合物的含有率在粘合劑的總質量中優選為30質量%以上,更優選50質量%以上。對粘合劑中所含的含氟聚合物的含有率的上限值沒有特別限定。例如在粘合劑的總質量中可以占99.9質量%以下。
[0058]粘合劑除了包含兩末端具有碘原子的含氟聚合物以外,還可以包含其他的含氟聚合物。作為其他的含氟聚合物,可例舉不含碘原子的含氟聚合物、僅包含I個碘原子的含氟聚合物、在末端以外的部分具有碘原子的含氟聚合物、包含3個以上的碘原子的含氟聚合物等。其他的含氟聚合物可以是在兩末端具有碘原子的含氟聚合物的制造中作為副產物生成的含氟聚合物。
[0059]粘合劑包含其他含氟聚合物的情況下,其含有率在粘合劑的總質量中優選為50質量%以下,更優選30質量%以下。含有率的下限值可以是例如I質量%。
[0060]自由基產生劑
[0061]粘合劑包含至少I種自由基產生劑。作為自由基產生劑,可例舉有機過氧化物、無機過氧化物、偶氮化合物等。它們可以單獨使用I種,也可將2種以上組合使用。在它們之中,從耐熱性和粘接性的觀點來看,粘合劑優選包含選自有機過氧化物的至少I種。
[0062]作為有機過氧化物,可例舉例如雙(全氟苯甲酰)過氧化物、I,1-雙(叔丁基過氧基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二羥基過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、α,α ’ -雙(叔丁基過氧基)-ρ_二異丙基苯、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己炔-3、苯甲酰過氧化物、叔丁基過氧基苯、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧基)己烷、過氧化馬來酸叔丁酯、叔丁基過氧化碳酸異丙酯、過乙酸、間氯過氧化苯甲酸等。其中,優選使用雙(全氟苯甲酰)過氧化物、I,1-雙(叔丁基過氧基)-3,5,5_三甲基環己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二羥基過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、α,α ’ -雙(叔丁基過氧基)_Ρ_ 二異丙基苯、2,5_ 二甲基_2,5_雙(叔丁基過氧基)己炔-3、苯甲酰過氧化物、叔丁基過氧基苯、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧基)己烷、過氧化馬來酸叔丁酯、叔丁基過氧化碳酸異丙酯等中性的有機過氧化物。
[0063]作為無機過氧化物,可例舉例如過氧化氫,過硫酸鈉、過硫酸鉀等過硫酸鹽等。
[0064]作為偶氮化合物,可例舉例如2,2’_偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’_偶氮二異丁腈等。
[0065]粘合劑中的自由基產生劑的含有率優選例如相對于含氟聚合物的總質量為0.1?10質量%,更優選0.5?5.0質量%。
[0066]具有2以上的乙烯性不飽和基團的化合物
[0067]粘合劑優選除含氟聚合物和自由基產生劑以外,還包含至少I種具有2個以上的乙烯性不飽和基團的化合物(以下也稱為“交聯助劑”)。通過包含具有2個以上的乙烯性不飽和基團的化合物,存在能進一步提高耐熱性和粘接性的傾向。作為乙烯性不飽和基團,可例舉乙烯基、烯丙基、(甲基)烯丙基、馬來酰亞胺基等。此外,交聯助劑可以是具有炔基來代替乙烯性不飽和基團的化合物。
[0068]作為交聯助劑,可例舉例如氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、三烯丙基縮甲醛、偏苯三酸三烯丙酯、Ν,Ν’_間苯撐雙馬來酰亞胺、對苯二甲酸二丙炔酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基對苯二甲酰胺等。交聯助劑可以單獨使用I種,也可將2種以上組合使用。
[0069]粘合劑包含交聯助劑的情況下,交聯助劑的含有率可以設為例如相對于聚合物的總質量為例如I?4