專利名稱：過氧化氫的穩定化的制作方法
技術領域：
本發明關系到堿性水介質中過氧化氫的穩定化作用。更具體地說，本發明涉及在漂白纖維素纖維基材料的浴液中、例如在漂白或同時使紡織材料或織物進行漂白和脫漿的浴液中、達到穩定過氧化氫目的的組合物。
這里所說的退漿，就是通過淀粉酶類或是以這種酶為基礎的制劑來進行淀粉降解處理。
這里所說的漂白，就是用過氧化氫H2O2進行處理。
與在堿性水介質中進行漂白或同時進行漂白和退漿有關的H2O2穩定化作用，已引起許多出版物的關注，例如，美國專利4294575。
在堿性水介質中通過H2O2來實現的單獨漂白或同時進行漂白和退漿已有廣泛的描述，例如法國專利2497244、2543181、2545854;上文已提到的美國專利;日本公布的專利申請號為57-39280。
美國專利4239643也敘述了用于提高堿性漂白液中H2O2的穩定性的無水或基本無水組合物，這種組合物的構成是堿金屬的多磷酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽的結合，其公式是
例如六偏磷酸鈉與式(Ⅰ)酸鈉鹽的結合。
上述的組合物表現出與非淀粉類上漿劑相容性的優點，這種上漿劑例如基于聚乙烯醇或基于羧甲基纖維素，它可以與淀粉類上漿溶劑相適應。同時也體現了這種組合物在無硅酸鈉存在的條件下也可進行漂白的優點。
相反，由于其無水或基本無水的性質，這種組合物也有一定的缺點。如果不能做到這一點，它就不宜再使用。為此，就必須小心，防止該組合物在儲存或運輸中被水稀釋的危險;并在以固體物料儲存或運輸中還會碰到結塊、凝聚等不可避免的困難。
本發明可以避免上述組合物的缺點，而保留其優點。
它含有一個在堿性水介質中穩定過氧化氫H2O2的組合物，其成分包括一種堿金屬六偏磷酸鹽和一種二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽，特征在于它是含水的液體;除水外，每公升含有100至300克碳酸鉀K2CO3和0至200克碳酸鈉Na2CO3，K2CO3和Na2CO3的總量為280-300克;還含有50至150克堿金屬六偏磷酸鹽和一定量的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽，使得其中有15至50克活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。
活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的量是指與使pH曲線從一個拐點變化到另外一個拐點所需的氫氧化鈉量相對應的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的量，上述pH曲線是通過下述方法獲得的借助于鹽酸將上述酸的堿金屬鹽水溶液調至pH約為2，然后用氫氧化鈉滴定。
最普遍使用的堿金屬六偏磷酸鹽是六偏磷酸鈉。
最常用的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽是鈉鹽，例如上述酸的七鈉鹽。這種鹽已以水溶液的形式實現了商品化，如MONSANTO公司生產的DEQUEST
、參考號2066，為25%濃度的活性酸。
根據本發明，一種非常合適的組合物是，其中每升(除水外)大約含有150克Na2CO3、150克K2CO3、100克六偏磷酸鈉和一定量的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸七鈉鹽，因此活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的量為25克。這種特殊的配方下文將以(A)來表示。
該組合物在經過長期儲存后，其外觀、效果及使用價值都沒有明顯的變化。根據此項發明的組合物的結晶溫度足夠低，不會出現儲存方面的難題。
例如本發明的一個組合物，其Na2CO3和K2CO3的量與下面的組合物并無差別，并且兩個同等物都是140克，該組合物還是在低于0℃的溫度下結晶。
正如上文所說，本發明這種用以穩定H2O2的組合物所在的水性介質，基本上是用于漂白纖維素物質的浴液，例如使紡織品或織物漂白或同時進行漂白和退漿用的浴液。
用于漂白或同時進行漂白和退漿時，組合物的量就是使漂白溶液的pH值不能超過11較為有利，優選的pH值在9與11之間。為了達此目的，一般在1升漂白溶液中，加入大約10cm3至50cm3體積的組合物。
例如，將約25cm3至35cm3的(A)加入1升漂白溶液。
下面的例子可使我們評價本發明組合物的質量隨時間變化的規律。這些例子是指示性的，但不是限制性的。
在存在H2O2的堿性水介質中評價本發明的這種組合物，該堿性水介質可以模擬對纖維素纖維為基礎的紡織品進行漂白或同時進行漂白和退漿的浴液。
例1本發明的組合物(A)除水外，每升含有150克Na2CO3、150克K2CO3、100克六偏磷酸鈉以及來源于所用100克DEQUEST 2066 的25克活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸，配制成一升(A)。
(A)的儲存溫度大約為20℃-25℃。
在儲存期間，(A)組合物穩定H2O2的能力按下述方法評價制備(L)溶液，即在每升水中含30cm3(A)，2cm3表面活性劑、ICI公司已商業化的SYNPERONIC 91-5 、2ppm高鐵離子Fe3(硝酸鐵)、28.3克100%的H2O2。在95℃的溫度條件下，(L)溶液中的H2O2消失速度作為時間的函數跟蹤2小時。在(A)組合物制成的當天或在其儲存6個月后進行檢測都可以。在本情況下，上述消失速度平均為每升(L)溶液每小時6.2克H2O2。
在每升(L)溶液中，加入5克由NOVO公司出售的淀粉酶制劑TERMAMIL L60 ，絲毫不改變所發現的結果。
例2在每升例1的(L)溶液中加5克TERMAMIL L60 ，加4N H2SO4，對所產生的pH值在(A)組合物儲存過程中發生的變化進行跟蹤。在(A)組合物形成的當天或儲存6個月以后進行跟蹤，pH值的變化情況都是一樣的。
其變化非常微小，在添加5cm3的4N H2SO4時，約等于0.2pH單位;在添加8cm3的4N H2SO4時，約為0.5個pH單位。
不論1升(L)溶液中含有8克以36°Be溶液重量表示的硅酸鈉(相對密度1.33)或不含硅酸鹽，上述發現都得到證明。
本發明組合物在浴液中起到了一個緩沖劑的作用，并不會隨時間改變。
權利要求
1.用于在堿性水介質中穩定過氧化氫的組合物，它含有一種堿金屬六偏磷酸鹽和一種二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽，其特征在于它是一種含水液體，除水外，每升含有100克至300克碳酸鉀K2CO3和0至200克碳酸鈉Na2CO3；K2CO3和Na2CO3的總量為280-300克；還含有50至150克堿金屬六偏磷酸鹽和一定量的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸堿金屬鹽，于是活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的量是15至50克。
2.根據權利要求1的組合物，其特征在于六偏磷酸鹽是六偏磷酸鈉。
3.根據權利要求1和2中的任一項的組合物，其特征在于膦酸鹽是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鈉。
4.根據權利要求3的組合物，其特征在于膦酸鹽是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸七鈉鹽。
5.根據權利要求4的組合物，其特征在于在一升組合物中，除水外，還含有150克Na2CO3、150克K2CO3、100克六偏磷酸鈉和一定量的二亞乙基三胺五亞甲基膦酸七鈉鹽，于是活性二亞乙基三胺五亞甲基膦酸25克。
全文摘要
穩定堿介質中H
文檔編號C01B15/037GK1038998SQ89104050
公開日1990年1月24日 申請日期1989年6月13日 優先權日1988年6月13日
發明者熱納維埃芙·拉尼埃爾, 讓-克羅德·布奇納克 申請人:阿托化學公司