X 100血)各洗涂結晶物立次后，室溫干燥8小時，即可得到144.4g暗紅 色針狀晶體，產率98% (W鋼酸鋼計）。
[0031] 由此制得的四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據見表2。
[0032]表2四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據 r00331
L〇〇34」表2的結果說明，本發明的制法制得的凹硫代鉛酸饋的元素分化結果與理論值一 致，表明所制備的樣品為四硫代鋼酸錠，而且樣品的純度非常高。
[0035] 實施例3:
[0036] 將硫含量為8% (質量分數）的硫化錠溶液9063kg加入到帶機械攬拌的合成蓋中， 然后往其中加入1000 kg仲鋼酸錠，在反應過程中鼓入氮氣，用油浴加熱升溫至60°C，攬拌反 應1小時后，加入218kg醋酸錠，靜置結晶2小時，然后抽濾，并用冷的蒸饋水(3 X 1 OOOOmL)和 乙醇（3 X 1 OOOOmL)各洗涂結晶物S次后，室溫干燥12小時，即可得到1460kg暗紅色針狀晶 體，產率99 % (W仲鋼酸錠計）。
[0037] 由此制得的四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據見表3。
[0038] 表3四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據 「mq〇1 LUWU」 衣;巧未桃巧，傘灰巧護」削化削侍
護」四侃代帶暇敕護」兀系ort/r巧未與埋化但一 致，表明所制備的樣品為四硫代鋼酸錠，而且樣品的純度非常高。
[0041 ] 實施例4:
[0042] 將硫含量為8% (質量分數）的硫化錠溶液22.?加入到裝有磁子的單口圓底燒瓶 中，然后往其中加入IgS氧化鋼，在反應過程中鼓入氮氣，室溫攬拌反應3小時后，加入4.4g 亞硝酸錠，靜置結晶2小時，然后用布氏漏斗抽濾，并用冷的蒸饋水（3 X 1 OmL)和乙醇（3 X IOmL)各洗涂結晶物S次后，室溫干燥3小時，即可得到1. Sg暗紅色針狀晶體，產率99% (W =氧化鋼計）。
[0043] 由此制得的四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據見表4。
[0044] 表4四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據
[0045]
[0046]
[0047] 表4的結果說明，本發明的制法制得的四硫代鋼酸錠的元素分析結果與理論值一 致，表明所制備的樣品為四硫代鋼酸錠，而且樣品的純度非常高。
[004引實施例5:
[0049]將硫含量為8% (質量分數）的硫化錠溶液1667.?加入到裝有磁子的單口圓底燒 瓶中，然后往其中加入100gS氧化鋼，在反應過程中抽真空，用油浴加熱升溫至60°C，攬拌 反應2小時后，加入66.?碳酸錠，靜置結晶6小時，然后用布氏漏斗抽濾，并用冷的蒸饋水(3 X IOOmU和乙醇(3 X IOOmU各洗涂結晶物S次后，室溫干燥4小時，即可得到179g暗紅色針 狀晶體，產率99%(^=氧化鋼計）。
[0050] 由此制得的四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據見表5。
[0051] 表5四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據 「0化 21
L WWW"」 M J 三口 以L ッJ ? /十、/ッJ M J i|J|J i|J|J .ITT M J 口 .HML I、k口口義心乂 M J y yj 'iy I 三口 kQ I且 致，表明所制備的樣品為四硫代鋼酸錠，而且樣品的純度非常高。
[0化4] 實施例6:
[0055] 將硫含量為8% (質量分數)的硫化錠溶液1111化g加入到帶機械攬拌的合成蓋中， 然后往其中加入1000 kg=氧化鋼，在反應過程中鼓入氣氣，加熱升溫至100°C，攬拌反應0.5 小時后，加入17化g憐酸錠，靜置結晶24小時，然后抽濾，并用冷的蒸饋水(3 X 1000 OmU和乙 醇（3X 1000 OmU各洗涂結晶物S次后，室溫干燥8小時，即可得到1772kg暗紅色針狀晶體， 產率98% (W=氧化鋼計）。
[0056] 由此制得的四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據見表6。
[0057] 表6四硫代鋼酸錠樣品的元素分析數據
[0059] 表6的結果說明，本發明的制法制得的四硫代鋼酸錠的元素分析結果與理論值一 致，表明所制備的樣品為四硫代鋼酸錠，而且樣品的純度非常高。
[0060] 實施例7:
[0061] 按本發明制法(具體制備步驟參照實施例1):投料50g仲鋼酸錠、7g憐酸錠和硫含 量為8%的硫化錠溶液450mL，抽真空下于60~70°C反應1小時，得到7：3g暗紅色針狀結晶，產 率99 % (W仲鋼酸錠計）。
[0062] 對比例1:
[0063] 按中國專利CN1557696A制法:投料50g仲鋼酸錠、60mL濃氨水和硫含量為8%的硫 化錠溶液450mL，于60~70°C反應1小時，得到59g暗紅色針狀結晶，產率80% ( W仲鋼酸錠 計)。
[0064] 實施例8:
[0065] 按本發明制法(具體制備步驟參照實施例4):投料30g =氧化鋼、地醋酸錠和硫含 量為8%的硫化錠溶液333mL，充氮氣下于60~70°C反應1小時，得到53.7g暗紅色針狀結晶， 產率99% (W=氧化鋼計）。
[0066] 對比例2:
[0067] 按中國專利CN1557696A制法:投料30gS氧化鋼、60mL濃氨水和硫含量為8%的硫 化錠溶液360mL，于60~70°C反應I小時，得到43.9g暗紅色針狀結晶，產率81 %。
[0068]需要說明的是，W上實施例僅用W說明本發明的技術方案而非限制。盡管參照較 佳實施例對本發明進行了詳細說明，本領域的普通技術人員應當理解，可W對發明的技術 方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發明技術方案的范圍，其均應涵蓋在本發明的權 利要求范圍中。
【主權項】
1. 一種四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述制法包括： 將一定量的硫化銨溶液加入到鉬的化合物中，控制Mo/S摩爾比= 1/4~8,反應溫度為 室溫~100 °C，反應時間為0.5小時~5小時，在反應過程中抽真空或往反應液中鼓入惰性氣 體的方式將反應過程中產生的氨氣從反應液中排出，并往反應液中加入適量銨鹽，冷卻至 室溫，并靜置結晶0.5~24小時，最后過濾、用溶劑洗滌后再經室溫干燥制得高純度四硫代 鉬酸銨； 其中所述鉬的化合物為鉬酸鹽或三氧化鉬;所述的硫化銨是硫化銨成品或按照硫化銨 制法直接制備出硫化銨用于反應;所述鉬的化合物和所述反應結束后加入的銨鹽的摩爾比 為:Μ〇/ΝΗ4=1/0·5~10。2. 根據權利要求1所述的四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述的鉬酸鹽為仲鉬酸 銨、鉬酸鋰、鉬酸鈉、鉬酸鉀、鉬酸銣、鉬酸銫和鉬酸鈁中的一種或多種。3. 根據權利要求1所述的四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述的銨鹽是醋酸銨、硝 酸銨、亞硝酸銨、硫酸銨、硫酸氫銨、亞硫酸銨、硫代硫酸銨、硫氰酸銨、磷酸銨、磷酸氫銨、磷 酸二氫銨、碳酸銨、碳酸氫銨、氟化銨、氯化銨、溴化銨和碘化銨中的一種或多種。4. 根據權利要求3所述的四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述的銨鹽是醋酸銨。5. 根據權利要求1所述的四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述鉬的化合物和硫化銨 溶液的摩爾比為:M〇/S = l/4~6。6. 根據權利要求1所述的四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述的反應溫度為40~60 Γ。7. 根據權利要求1所述的四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述的反應時間為1~2小 時。8. 根據權利要求1所述的四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述鉬的化合物和反應結 束后加入銨鹽的摩爾比為:Mo/NH4=l/l~2。9. 根據權利要求1所述的四硫代鉬酸銨的制法，其特征在于，所述的惰性氣體是氮氣、 氦氣、氖氣、氬氣、氪氣、氙氣或氡氣;所述洗滌溶劑是水、甲醇、乙醇、乙二醇、石油醚、正己 燒、四氫咲喃和甲苯中的一種或多種。
【專利摘要】本發明公開了一種四硫代鉬酸銨的制法，該方法屬于高純度化學品制備領域。本發明的制法是將鉬的化合物與硫化銨溶液反應，在反應過程中抽真空或往反應液中鼓入惰性氣體的方式將反應過程中產生的氨氣從反應液中排出，促進反應平衡向產物四硫代鉬酸銨方向移動，并往反應液中加入適量銨鹽，促進產物四硫代鉬酸銨的析出來高產率制備高純度的四硫代鉬酸銨。本發明方法具有廢物排放少，而且無需使用刺激性的氨水和劇毒、惡臭的硫化氫氣體，工藝條件簡單、環境友好，產率高達98％以上等優點，按照該發明方法可高效地生產出克級到噸級高純度的四硫代鉬酸銨產品，易于實現工業化大批量生產。
【IPC分類】C01G39/00
【公開號】CN105668628
【申請號】CN201610115331
【發明人】彭雪峰, 于海斌, 張玉婷, 耿姍, 王帥, 張國輝, 張景成, 朱金劍, 宋國良, 張尚強, 姜雪丹
【申請人】中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設計院有限公司, 中海油能源發展股份有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年3月1日