專利名稱：：一種聚酰亞胺材料及其制備方法
技術領域：
：本發明是關于一種聚酰亞胺材料及其制備方法。技術背景從1955年美國的Dupont公司發明芳香族聚酰亞胺類化合物到現在，已經開發出了許多種具有各種各樣不同結構和性能的聚酰亞胺膜及其制品。由于聚酰亞胺具有優異的機械性能、電性能、耐輻射性能和耐熱性能等獨特的優點，因而在航空航天、電子、汽車、通訊等行業的應用越來越廣泛。相應地，關于聚酰亞胺材料及其制備方法的研究也日益深入展開。例如，CN1123589C公開了一種熱固性聚酰亞胺基體樹脂，該樹脂由100重量份芳香族四酸二酐、35-110重量份芳香族二胺和10-55重量份反應性封端劑組成，所述反應性封端劑為具有下述化學結構的有機化合物其中R為H、甲基或乙基。該樹脂可在310-32(TC下長期使用，經固化后得到的固化材料與PMR-15相比具有很好的抗沖擊性能，由其制備的碳纖維增強樹脂基復合材料可明顯減少高溫使用過程中的微裂現象。CN1693338A公開了一種多嵌段共聚聚酰亞胺，該多嵌段共聚聚酰亞胺的化學結構式為上述多嵌段共聚聚酰亞胺的制備方法包括(1)先將一種芳香族二胺溶解在N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中；(2)在攪拌作用下加入一定配比的一種芳香族二酐，反應溫度約為0-25"C，反應時間為4-6小時，得到氨基或酐基封端的低聚物溶液；(3)然后再相繼加入其它種類的二酐和二胺，充分反應6-8小時，得到嵌段結構的共聚物；(4)釆用化學酰亞胺或熱酰亞胺法制得共聚聚酰亞胺的粉末或薄膜，其中所述芳香族二酐為聯苯二酐和均苯四甲酸二酐，所述芳香族二胺選自二氨基二苯醚、雙酚A二胺中的一種或幾種，所述其它二酐選自3,3'，4,4'-二苯酮二酐、3，3，，4，4，-二苯醚二酐、雙酚A二酐、1,4-雙(3，4-二羧酸苯氧基)苯二酐、2,2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙垸二酐中的一種或幾種，所述其它二胺選自二苯酮二胺、苯二胺、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯(1，3，4-APB)、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯(1,4,4畫APB)、2,2-雙[4(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷中的一種或幾種。使用上述方法制得的多嵌段共聚聚酰亞胺具有較好的耐熱性和機械性能，并可通過調節多嵌段共聚聚酰亞胺的組成調節聚酰亞胺的分子剛性和加工性。盡管上述聚酰亞胺材料的某些性能非常優異，但均存在不能同時具備優異的剝離強度、抗撕裂強度、柔韌性和適中的玻璃化溫度的缺點，而隨著科學技術往高端和精細化兩個方向的發展，在航空航天、微電子、電子電器、汽車等領域對所需使用的聚酰亞胺的性能提出了更高、更全面、更細致的要求，要求聚酰亞胺材料同時具備高的剝離強度、抗撕裂強度、良好的柔韌性能，同時出于加工需要，又要求產品又不能具有太高的玻璃化溫度等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>
發明內容本發明的目的在于克服現有技術中的聚酰亞胺不能同時具備優異的剝離強度、抗撕裂強度、柔韌性和適中的玻璃化溫度的缺點，提供一種能同時具備優異的剝離強度、抗撕裂強度、柔韌性和適中的玻璃化溫度的優點的聚酰亞胺材料及其制備方法。本發明提供的聚酰亞胺材料含有具有如下重復結構單元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中，An為具有下述結構式基團中的一種或幾種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中X選自下述二價基團中的一種或幾種-CO-、-O-、-S-、-S02-、-CHr、-C(CH3)2|C(CF3)r;Ar2為具有下述結構式基團中的一種或幾種-Y--Y--Y一其中Y、Z和W分別獨立地選自-CO-、-O-、-S-、-S02-、-CH2-、-C(CH3)2和-C(CF3)2-中的一種或幾種；R,、R2和R3分別獨立地為氫、烷基、烷氧基、羧基、氰基或氨基；R，和R"分別獨立地為亞烷基或次烷基；m為0-36的整數、n為0-35的整數，且m和n不同時為0，1和p的值使與該聚酰亞胺對應的聚酰胺酸的特性粘度為100-200毫升/克。本發明提供的聚酰亞胺材料的制備方法包括將芳香族四酸二酐和二胺在溶劑中混合反應，得到聚酰胺酸，然后將所得聚酰胺酸加熱進行酰亞胺化反應，其中，所述二胺包括芳香族二胺和脂肪族二胺，所述脂肪族二胺具有以下結構式(A)表示的結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中R,、R2和R3分別獨立地為氫、烷基、垸氧基、羧基、氰基和氨基中的一種或幾種；R，和R"分別獨立地為亞垸基或次烷基；m為0-36的整數、n為0-35的整數，且m和n不同時為0;所述聚酰胺酸的特性粘度為100-200毫升/克。本發明提供的聚酰亞胺材料由于含有由脂肪族二胺與酸酌，u的結構單元，因此同時具備優異的剝離強度、抗撕裂強度、柔韌性(即斷裂延伸率)和適中的玻璃化溫度的優點，而且還具有良好的金屬粘結力和耐久性。例如，由本發明實施例1制得的聚酰亞胺材料的剝離強度為12.4牛/厘米、抗撕裂強度為170兆帕、斷裂延伸率為60%、玻璃化溫度為313。C;而由現有技術制得的聚酰亞胺材料在相同測試條件下的剝離強度為8.3牛/厘米、抗撕裂強度為110兆帕、斷裂延伸率為47%、玻璃化溫度為55(TC。另外，本發明的聚酰亞胺材料在環境溫度下將上述組分混合反應后進行酰亞胺化反應即可制得，制備方法簡單，原料易得。具體實施方式本領域技術人員知道，由于聚酰亞胺(PI)是一種不溶性高分子聚合物，其聚合度1和p很難準確測定，而與聚合度直接相關的另一個物理參數聚酰胺酸的特性粘度密切相關。聚酰胺酸是由酸二酐與胺反應制備聚酰亞胺反應過程中的中間體，研究發現，通過控制聚酰胺酸的特性粘度在一定范圍內，即可獲得所需聚合度或者所需物理性能的聚酰亞胺，而特性粘度是-個與測量條件無關能夠客觀反映聚酰胺酸聚合度的物理參數，由聚酰胺酸到聚酰亞胺之間一般不經過聚合或解聚反應，也就是說，聚酰亞胺的聚合度與中間體聚酰胺酸的聚合度是一致的，因此本領域通常使用聚酰胺酸的特性粘度來表示聚酰胺酸和聚酰亞胺的聚合度。本發明在此沿用上述方法來表征聚酰亞胺薄膜的聚合度。本發明的發明人研究發現，只要將與該聚酰亞胺對應的聚酰胺酸的特性粘度控制在100-200毫升/克優選在140-190毫升/克即可實現本發明的目的，因此，本發明中，1和p的值只要使與該聚酰亞胺對應的聚酰胺酸的特性粘度為100-200毫升/克優選為140-190毫升/克即可。進一步優選情況下，l與p的比值為0.01-99:1，優選為1-19:1。本發明中，l與p的比值表示的物理意義是所得聚酰亞胺薄膜中，由酸二酐與芳二胺反應得到的聚酰亞胺和由酸二酐與脂肪族二胺反應得到的聚酰亞胺的摩爾比值。m優選為5-25的整數、n為5-25的整數。本發明中，m和n的值與原料脂肪族二胺中的m和n的值分別相同，因此可根據所用原料獲知。所述垸基可以為具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，所述氨基可以是伯氨基、仲氨基或叔氨基，所述亞垸基或次垸基可以是具有1-20個碳原<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(III)其中X選自下列二價基團中的一種或幾種-CO-、-O-、-S-、-SOr、-CH2-、-C(CH3)2|C(CF3)r;所述芳香族二胺為下述式(i)-(vi)中的一種或幾種，優選為式(i):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>12子的亞甲基或次烷基，考慮到原料的易得性，優選為具有l-3個碳原子的亞烷基或次烷基，進一步優選為亞甲基。根據本發明提供的方法，所述芳香族四酸二酐可以為下述式(i)、(n)禾口(III)中的一種或幾種，優選為式(I)和/或式(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中Y、Z和W分別獨立地為-CO-、-O-、-S-、-S02-、-CH2-、-(3((^3)2-和-C(CF3)2-中的一種或幾種。優選為式(ii)表示的芳香族二胺，進一步優選式(ii)中Y為-CO-、-0-和-<:&-中的一種或幾種的芳香族二胺。所述脂肪族二胺可以是以下結構式(A)的至少一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式中R,、R2和R3分別獨立地為氫、烷基、烷氧基、羧基、氰基或氨基；R，和R"分別獨立地為亞烷基或次烷基；m為0-36的整數、n為0-35的整數，且m和n不同時為0，優選m為5-15的整數、n為5-15的整數。所述烷基可以為具有l-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，所述氨基可以是伯氨基、仲氨基或叔氨基，所述亞烷基或次烷基可以是具有l-20個碳原子的亞甲基或次烷基。考慮原料的易得性，本發明優選所述脂肪族二胺為R,為烷基、烷氧基和氨基中的一種或幾種，&和R3分別獨立地為氫和烷基中的一種或幾種，所述烷基和垸氧基優選碳原子數為1-4，R，和R"均為亞甲基，m為5-25的整數、n為5-25的整數，且m和n不同時為O的脂肪族二胺。所述芳香族二胺和脂肪族二胺的摩爾比優選為0.01-99:1，更優選為1-19:1，這樣獲得的聚酰亞胺剝離強度更高、抗撕裂強度更高、柔韌性更好且具有更適中的玻璃化溫度。所述芳香族四酸二酐與脂肪族二胺和芳香族二胺總量的摩爾比可以為0.8-1.5:1，優選為0.9-1.2:1，更優選為0.95-1.05:1。這樣的配比可以使酸酐與二胺盡可能完全反應生成聚酰胺酸，通過酰亞胺化后進一步得到本發明所需的聚酰亞胺。所述溶劑可以是能夠使芳香族四酸二酐和二胺在溶液中反應并不對芳香族四酸二酐和二胺的反應造成干擾的各種溶劑，優選情況下，所述溶劑還使反應后的體系為均相。所述不對芳香族四酸二酐和二胺的反應造成干擾是指不與芳香族四酸二酐、二酐或芳香族四酸二酐和二胺的反應產物反應。能用于本發明的制備方法的溶劑例如可以是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、二甲基亞砜、二甲基砜、N-甲基吡咯垸酮、N-環己基-2-吡咯烷酮、三甲基尿素、六甲基磷酰胺、二甘醇二甲醚、吡啶、甲基吡啶中的一種或幾種，還可以是上述溶劑中的一種或幾種與苯、甲苯、二甲苯、氰苯、二氧雜環乙烷、乙酸乙酯、l-丁酮、2-丁酮中的一種或幾種的混合溶劑。對所述溶劑的加入量沒有特別的限定，只要能使芳香族四酸二酐和二胺在溶液中反應即可，也即只要能使芳香族四酸二酐和二胺中的至少一種溶解形成溶液參與反應即可。當然，更大的溶劑量也可以，只是由于在反應完畢后要將溶劑蒸發掉以獲得聚酰亞胺，因此，太大的溶劑量無疑會增大溶劑的消耗量和延長蒸發溶劑的時間，從而導致生產成本的升高。而且，溶劑太多會導致溶液太稀，從而降低反應速度。根據本發明的一種實施方式，溶劑的加入量一般為芳香族四酸二酐、芳香族二胺和脂肪族二胺總重量的5-20倍。所述混合反應的溫度可以是常規的酸酐與胺反應制備酰亞胺的溫度，一般可以為-2(TC至99。C，優選為-10。C至50。C，進一步優選為20-40°C，也就是說，本發明芳香族四酸二酐與芳香族二胺、脂肪族二胺反應制備聚酰亞胺在通常的環境溫度下即可順利進行，無需額外加熱或冷卻。混合反應的時間為常規的酸酐與胺反應制備酰胺酸的反應時間即可，例如，混合反應的時間可以為0.1-24小時。所述進行酰亞胺化反應的溫度為250-450。C，時間可以為0.1-10小時。由于酸酐與胺反應生成酰胺酸，由酰胺酸在酰亞胺化反應條件下反應得到酰亞胺的反應是公知的、常規的化學反應，因此無需對所得中間體、最終產物進行結構分析，根據反應原料和反應條件即可獲知本發明實施例中制得的中間體粘稠溶液為聚酰胺酸溶液，最終產物為聚酰亞胺薄膜。當然，為驗證起見，可以通過紅外光譜對聚酰亞胺薄膜進行定性分析。下面的實施例將對本發明作進一步的說明。該實施例用于說明本發明提供的聚酰亞胺材料及其制備方法。將0.48克脂肪族二胺(在上述脂肪族二胺的結構式(A)中，Rl為氰基，R2、R3均為氫原子，R，、R"均為亞甲基，m=20，n=20)與3.52克4，4，-二氨基二苯醚溶解于100毫升由20毫升二甲苯與80毫升N，N-二甲基乙酰胺混合得到的混合溶劑中，在氮氣保護下通過攪拌使固體完全溶解后，將3.896克均苯四甲酸二酐分3次加入到上述溶液中。脂肪族二胺和芳香族二胺與酸酐的摩爾比為l:1。與在1(TC下攪拌反應10個小時，最終得到特性粘度qm產180毫升/克(測定條件烏氏黏度計，恒溫3(TC，溶液稀釋到固含量為0.005克/毫升)的粘稠狀聚酰胺酸溶液。然后將上述溶液均勻的涂覆在一張干凈光滑的玻璃板上，放入干燥箱中加熱除去溶劑后在40(TC下加熱1小時進行酰亞胺化反應，得到厚度為30微米的聚酰亞胺薄膜。該聚酰亞胺薄膜含有具有下述結構的聚酰亞胺-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>式中An為;A&為(Y為O);Rl為氰基，R2-R3均為氫原子，R，、R"均為亞甲基，m=20，n=2(h對比例1該對比例用于說明現有技術中的聚酰亞胺材料及其制備方法。按照實施例1所述的方法制備聚酰亞胺薄膜，不同的是，0.48克脂肪族二胺由0.050克(同摩爾數)4，4'-二氨基二苯醚代替。實施例2該實施例用于說明本發明提供的聚酰亞胺材料及其制備方法。將0.48克脂肪族二胺(在上述脂肪族二胺的結構式(A)中，Rl為氰基，R2、R3均為氫原子，R，、R"均為亞甲基，m=20，n=20)禾n3.6克4,4，-二氨基二苯醚分別溶解于20毫升的二甲苯和80毫升N，N-二甲基乙酰胺中，將兩種溶液混合，在氮氣保護下在攪拌條件下將3.974克均苯四甲酸二酐分2次加入到上述溶液中。脂肪族二胺和芳香族二胺與酸酐的摩爾比為1:1。在3(TC下攪拌反應5個小時，得到特性粘度！^產150毫升/克(測定條件烏氏黏度計，恒溫3(TC，溶液稀釋到固含量為0.005克/毫升)的粘稠狀聚酰胺酸溶液。然后將上述溶液均勻地涂覆在一張干凈光滑的玻璃板上，放入干燥箱中加熱除去溶劑后在38(TC下加熱1小時進行酰亞胺化反應，得到厚度為30微米的聚酰亞胺薄膜。該聚酰亞胺薄膜含有具有下述結構的聚酰亞胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式中Ar,為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(Y為O);Rl為氰基，R2、R3均為氫原子，R，、R"均為亞甲基，m=20，n=20(實施例3該實施例用于說明本發明提供的聚酰亞胺材料及其制備方法。將0.32克脂肪族二胺(在上述脂肪族二胺的結構式(A)中，Rl為氰基，R2、R3均為氫原子，R，、R"均為亞甲基，m=20，n=20)禾n3.68克4，4，-二氨基二苯醚分別溶解于20毫升的二甲苯和80毫升N,N-二甲基乙酰胺溶劑中。在氮氣保護下和攪拌條件下，將4.052克均苯四甲酸二酐分2次加入到上述4,4-二氨基二苯醚的N，N-二甲基乙酰胺溶液中。待均苯四甲酸二酐加完之后再加入上述脂肪族二胺的二甲苯溶液。脂肪族二胺和芳香族二胺與芳香族酸酐的摩爾為l:l。在-5。C下攪拌反應10個小時，得到特性粘度ilint=160毫升/克(測定條件烏氏黏度計，恒溫3(TC，溶液稀釋到固含量為0.005克/毫升)的粘稠狀溶液。然后將上述溶液均勻地涂覆在一張干凈光滑的玻璃板上，烘干除去溶劑后在420。C下加熱1.5小時進行酰亞胺化反應，得到厚度為31微米的聚酰亞胺薄膜。通過IR方法測得該聚酰亞胺薄膜含有具有下述結構的聚酰亞胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式中Ar,為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>;A&為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(Y為O);Rl為氰基，R2、R3均為氫原子，R，、R"均為亞甲基，m=20，n=20。實施例4該實施例用于說明本發明提供的聚酰亞胺材料及其制備方法。將0.16克脂肪族二胺(在上述脂肪族二胺的結構式(A)中，Rl為甲氧基，R2、R3均為甲基，R，、R"均為亞甲基，m=20，n=10)禾Q3.80克4，4，-二氨基二苯甲烷分別溶解于20毫升的乙酸乙酯和80毫升的N,N-二甲基乙酰胺溶劑中，將兩種溶液混合均勻后在氮氣保護下在加熱條件下分3次加入5.173克聯苯四甲酸二酑。酸酐與二胺的摩爾比為1:1。在0X:下攪拌反應10個小時，得到特性粘度nin產170毫升/克(測定條件烏氏黏度計，恒溫30°C，溶液稀釋到固含量為0.005克慮升)的粘稠狀溶液。然后將上述溶液均勻地涂覆在一張干凈光滑的玻璃板上，除去溶劑在40(TC下加熱0.5小時進行酰亞胺化反應，最終得到厚度為20微米的聚酰亞胺薄膜。該聚酰亞胺薄膜含有具有下述結構的聚酰亞胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式中Ar,為/"^^A。為(Y為CH2);Rl為甲氧基，R2、R3均為甲基，R，、R"均為亞甲基，m=20，n=10。實施例5該實施例用于說明本發明提供的聚酰亞胺材料及其制備方法。將0.08克脂肪族二胺(在上述脂肪族二胺的結構式(A)中，Rl為甲基，R2、R3均為乙基，R，、R"均為亞甲基，m=19，n=10)禾Q4.03克4,4，-二氨基二苯甲酮溶解于100毫升的N，N-二甲基乙酰胺溶劑中，將溶液攪拌均勻后在氮氣保護下在加熱條件下分3次加入4.287克均苯四甲酸二酐。酸酐與二胺的摩爾比為1:1。在25。C下攪拌反應10個小時，得到特性粘度nint=185毫升/克(測定條件烏氏黏度計，恒溫3(TC，溶液稀釋到固含量為0.005克/毫升)的粘稠狀溶液。然后將上述溶液均勻地涂覆在一張干凈光滑的玻璃板上，除去溶劑在45(TC下加熱2小時進行酰亞胺化反應，最終得到厚度為20微米的聚酰亞胺薄膜。該聚酰亞胺薄膜含有具有下述結構的聚酰亞胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>實施例6-10分別按照ASTMD882方法測定由實施例1-5制得的聚酰亞胺薄膜的彈性模量；分別按照ASTMD882方法測定由實施例1-5制得的聚酰亞胺薄膜的斷裂延伸率；分別按照ASTMD903方法測定由實施例1-5制得的聚酰亞胺薄膜的剝離強度；分別按照GB/T19466方法測定由實施例1-5制得的聚酰亞胺薄膜的玻璃化溫度；分別按照ASTMD696方法測定由實施例1-5制得的聚酰亞胺薄膜的熱膨脹系數；分別按照ASTMD570方法測定由實施例1-5制得的聚酰亞胺薄膜的吸濕率。上述測試的結果分別如下表1所示。對比例2按照實施例6-10所述的方法測定由對比例1制得的聚酰亞胺薄膜的彈性模量、斷裂延伸率、剝離強度、玻璃化溫度、熱膨脹系數和吸濕率，結果如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>從上表l的結果可以看出，與現有技術的聚酰亞胺薄膜相比，本發明提供的聚酰亞胺薄膜具有優異的機械性能和吸濕性以及更適中的玻璃化溫度。權利要求1.一種聚酰亞胺材料，該材料含有具有如下重復結構單元的聚合物id="icf0001"file="A2006101673340002C1.gif"wi="159"he="24"top="41"left="30"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，Ar1為具有下述結構式基團中的一種或幾種id="icf0002"file="A2006101673340002C2.gif"wi="127"he="14"top="75"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中X選自下述二價基團中的一種或幾種-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-CH2-、-C(CH3)2-和-C(CF3)2-；Ar2為具有下述結構式基團中的一種或幾種id="icf0003"file="A2006101673340002C3.gif"wi="127"he="70"top="123"left="29"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中Y、Z和W分別獨立地選自-CO-、-O-、-S-、-SO2-、-CH2-、-C(CH3)2-和-C(CF3)2-中的一種或幾種；R1、R2和R3分別獨立地為氫、烷基、羧基、氰基、或氨基；R’和R”分別獨立地為亞烷基或次烷基；m為0-36的整數、n為0-35的整數，且m和n不同時為0，l和p的值使與該聚酰亞胺對應的聚酰胺酸的特性粘度為100-200毫升/克。2、根據權利要求l所述的材料，其中，An為具有下述結構式基團中的一種或幾種Ar2為具有下述結構式基團中的一種或幾種:其中Y為-CO-、-0-和-CH2-中的一種或幾種；R,、112和113均為氫；R'和R"分別獨立地為亞甲基；m為5-15的整數、n為5-15的整數，且m和n不同時為0，1和p的值使與該聚酰亞胺對應的聚酰胺酸的特性粘度為140-190毫升/克。3、根據權利要求1或2所述的材料，其中，l與p的比值為0.01-99:1。4、根據權利要求1或2所述的材料，其中，l與p的比值為l-19:1。5、一種聚酰亞胺材料的制備方法，該方法包括將芳香族四酸二酐和二胺在溶劑中混合反應，得到聚酰胺酸，然后將所得聚酰胺酸加熱進行酰亞胺化反應，其特征在于，所述二胺包括芳香族二胺和脂肪族二胺，所述脂肪族二胺具有以下結構式(A)表示的結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中R1、R2和R3分別獨立地為氫、烷基、垸氧基、羧基、氰基和氨基中的一種或幾種；R，和R"分別獨立地為亞垸基或次垸基；m為0-36的整數、n為0-35的整數，且m和n不同時為0;所述聚酰胺酸的特性粘度為100-200毫升/克。6、根據權利要求5所述的方法，其中，所述R,、R2和R3分別獨立地為氫、烷基、烷氧基和氰基中的一種或幾種，R，和R"均為亞甲基，m為5-25的整數、n為5-25的整數，且m和n不同時為0。7、根據權利要求5所述的方法，其中，所述芳香族二胺和脂肪族二胺的摩爾比為0.01-99:1。8、根據權利要求7所述的方法，其中，所述芳香族二胺和脂肪族二胺的摩爾比為1-19:1。9、根據權利要求5所述的方法，其中，所述芳香族四酸二酐與脂肪族二胺和芳香族二胺總量的摩爾比為0.8-1.5:1。10、根據權利要求5或9所述的方法，其中，所述芳香族四酸二酐為下述式(1)、(II)禾P(m)中的一種或幾種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(III)其中x選自下列二價基團中的一種或幾種-co-、-o-、-s-、-s02-、-ch2-、-c(ch3)2,-c(cf3)r;所述芳香族二胺為下述式(i)-(Vi)中的一種或幾種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中y、z和w分別獨立地為-co-、-o-、-s-、-sor、-ch2-、-c(ch3)24fl《(€3)2-中的一種或幾種。11、根據權利要求IO所述的方法，其中，所述芳香族四酸二酐為下述式(I)禾口/或(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>所述芳香族二胺為下述式(ii)中的一種或幾種:其中Y為-CO-、-O-、-012-中的一種或幾種。12、根據權利要求5所述的方法，其中，所述混合反應的溫度為-10。C至5(TC，混合反應的時間為0.1-24小時；所述進行酰亞胺化反應的溫度為250-450°C，酰亞胺化反應的時間為0.1-10小時。全文摘要一種聚酰亞胺材料，該材料含有具有如重復結構單元的聚合物，m為0-36的整數、n為0-35的整數，且m和n不同時為0，l和p的值使與該聚酰亞胺對應的聚酰胺酸的特性粘度為100-200毫升/克。本發明提供的聚酰亞胺材料同時具備優異的剝離強度、抗撕裂強度、柔韌性(即斷裂延伸率)和適中的玻璃化溫度的優點，而且還具有良好的金屬粘結力和耐久性。文檔編號C08G73/00GK101210072SQ20061016733公開日2008年7月2日申請日期2006年12月27日優先權日2006年12月27日發明者強李申請人:比亞迪股份有限公司