專利名稱：一種豆粕聚氨酯泡沫塑料的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種生物基聚氨酯泡沫塑料的制備方法，尤其涉及一種利用農產品副產物-豆柏制備高閉孔率保溫用豆柏聚氨酯泡沫塑料的制備方法。
背景技術：
我國是農業大國，大豆產量居世界第四，豐富的產量為基于大豆開發新產品提供了原料基礎。豆柏是大豆經過提取豆油后得到的一種副產品，約占大豆的70-80%。據統計，2008年我國年產豆柏達3123萬噸，但長期以來，約占85%的豆柏均用于動物飼料、肥料等低附加值產品，嚴重浪費資源。豆柏本身含有豐富的蛋白質(40-50% )和多糖(30-40% )， 其中的活性基團(胺基、羧基、羥基、巰基)能部分地取代多元醇，而多元醇是聚氨酯泡沫合成的重要組分。因此，豆柏可部分取代昂貴的多元醇而成為聚氨酯泡沫合成的原料。聚氨酯泡沫是一類性能優異、高附加值的高分子材料，具有高絕熱、抗水性好、粘結力強、耐候性好等優點，在目前已知的保溫材料中，聚氨酯泡沫為最好的絕熱材料之一，因而廣泛應用于冰箱、冰柜、冷庫、管道、墻體等保溫材料。目前，每年所生產的聚氨酯泡沫中約75%用于保溫領域。然而聚氨酯的大量使用在改善著人們生活的同時，對日益枯竭的石油資源消耗和其廢棄物對環境所造成的負面影響也正在引起人們的高度關注。如不可降解、依賴石油、回收利用困難、成本高等。利用生物質為原料，經改性后替代部分多元醇制備生物質聚氨酯為解決此類缺陷的有效途徑。目前在植物油多元醇的制備上已有較大的突破，這方面的專利包括CN101186694、CN101230020、US2010311992、EP2250205 等，但卻存在制備工藝復雜、成本高，所制備的聚氨酯泡沫導熱系數高等缺陷；利用其他生物質資源制備聚氨酯泡沫亦有報道，如淀粉、木質素、纖維素、單寧、糖等，這方面的專利包括CN1288904、CN1543478、CN1958636、CN101362818、CN1421473、CN1076933、CN1190103 等，但均在如下缺陷泡沫導熱系數高，隔熱性差；能引入的生物質含量低，成本降低有限。
發明內容
本發明的目的在于提供一種豆柏聚氨酯泡沫塑料的制備方法，以期能解決現有聚氨酯泡沫成本高、依賴石油及豆柏資源利用率低的問題。為實現上述目的，本發明提供的豆柏聚氨酯泡沫塑料的制備方法，包括如下步驟I)多羥基固化劑的合成加入質子化試劑和催化劑，加熱至回流，加入環氧大豆油，于60-80°C反應，降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層為多羥基固化劑；2)活化豆柏的制備加入豆柏和無水乙醇攪拌，再加入堿性溶液，升溫至45_80°C反應；降至室溫，加入還原劑；調至中性，蒸干后得活化豆柏粉；3)聚氨酯泡沫塑料的制備加入步驟2制備的活化豆柏和多元醇攪拌，再加入硅油、催化劑、金屬氧化物及步驟I所制的多羥基固化劑攪拌，加入異氰酸酯和發泡劑攪拌進行發泡，固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料；其中步驟I中質子化試劑的加入量為環氧大S·油用量的1-1. 5倍；步驟I中催化劑的加入量為環氧大豆油用量的1% -5% Wt ;步驟2中無水乙醇的加入量為豆柏用量的1-1. 2倍；步驟2中堿性溶液的加入量為豆柏用量的1% -3% Wt ;步驟2中還原劑的加入量為豆柏用量的1% -3% Wt ;步驟3中各組分的重量分數為多元醇100份；活化豆柏50-100份；多羥基固化劑2-10份；催化劑O. 1-10份；娃油O. 1-10份；金屬氧化物O. 1-10份；發泡劑1-10份；異氰酸酯50-120份。所述的制備方法，其中步驟I所述質子化試劑為甲醇、乙醇、異丙醇、水、丁醇中的一種或幾種混合物。所述的制備方法，其中步驟I所用催化劑為甲酸、乙酸、氟硼酸、磷酸、乳酸、亞硫酸或碳酸中的一種或幾種混合物。所述的制備方法，其中步驟2所用豆柏為大豆柏、脫脂棉籽柏、脫脂菜柏、脫脂蓖麻籽柏、脫脂花生柏及所有其他脫脂雜柏中的一種或幾種混合物，經粉碎處理，粒度> 100目。所述的制備方法，其中步驟2所用堿性溶液為K0H、Na0H、Ba(OH)2中的一種或幾種混合的濃度為50% wt的水溶液。所述的制備方法，其中步驟2所用還原劑為硫化鈉、亞硫酸鈉、巰基乙醇、硼氫化鈉、硫酸亞鐵、氫化鋁鋰、二硫蘇糖醇、次亞磷酸鈉、連二亞硫酸鈉、甲基次硫酸氫鈉中的一種或幾種混合物。所述制備方法，其中步驟3所用多元醇為聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、植物油多元醇、松香酯多元醇、蓖麻油中的一種或幾種混合物；所用多元醇的輕值彡80mgK0H/g,粘度彡IOOOmPa. S。所述制備方法，其中步驟3所用催化劑為由叔胺類催化劑和有機金屬鹽類催化劑組成的復合催化劑；其中叔胺類催化劑為N，N-二甲基環己胺、三乙胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N，N- 二甲基乙醇胺、三乙醇胺、N，N- 二乙基哌嗪、四甲基丁二胺中的一種或幾種混合物；有機金屬鹽類催化劑為辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、異辛酸鉀、二乙酸二丁基錫、油酸鉀中的一種或幾種混合物。
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所述的制備方法，其中步驟3所用金屬氧化物為氧化鋅。所述的制備方法，其中步驟3所用發泡劑為水、環戊烷、正戊烷、異戊烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、I，1,1,3,3-五氟丁烷或1，1，1，2_四氟乙烷中的一種或幾種混合物。所述的制備方法，其中步驟3所用異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、奈二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種混合物。與現有技術相比，本發明有如下優點I)本發明采用獨特的豆柏活化工藝，促使豆柏中主要成分-蛋白暴露其活性基團，利用堿、還原劑共同作用，并輔于疏水性基團誘導處理，實現蛋白高效活化的目的。以堿和還原劑來實現蛋白質的活化已有報道，但其活化程度有限，而且所需要的活化時間較長。本發明在此基礎上，采用含有疏水性基團的溶劑，避免蛋白質的凝膠，實現豆柏原料的高效分散；而且該疏水性基團還能浸入蛋白分子內部，進一步破壞其分子結構，從而實現蛋白質的高效、快速活化。2)本發明在泡沫配方中引入多羥基固化劑和金屬氧化物，實現泡沫高交聯密度、均勻密實泡孔的目的。多羥基固化劑由于含有多個官能團，在泡沫的制備過程中能形成致密的交聯網絡，除了能提高泡沫的強度外，還能提高泡沫的尺寸穩定性。金屬氧化物能調節泡孔的結構，促使泡沫形成小而密的泡孔，并抑制發泡過程中開孔的速率，形成閉孔、密實、均勻的泡孔結構。3)本發明采用農產品副產物-豆柏制備聚氨酯泡沫，具有成本低，來源廣，可再生等特點；通過對豆柏的改性及泡沫配方、工藝的改進及優化，可制備低密度、高強度、低導熱系數、高尺寸穩定性的保溫用聚氨酯泡沫，原料成本低，制備工藝簡單，為綠色環保生物基聚氨酯泡沫；能有效地降低聚氨酯泡沫的生產成本，實現豆柏的高效利用及高附加值產品的開發，有效緩解當前豆柏利用率低、產品過剩的問題，同時能解決通用聚氨酯泡沫不可降解、成本高、依耐石油等缺陷。
具體實施例方式本發明采用豆柏為原料，經活化改性，促使豆柏參與泡沫的形成反應，提高泡沫中豆柏的加入量(可達泡沫總量的30%)，并在泡沫配方中引入多羥基固化劑和金屬氧化物，提高泡沫的交聯密度，改善泡沫的泡孔結構，實現高強度、高閉孔率泡沫的制備。能有效地降低聚氨酯泡沫的生產成本，實現豆柏的高效利用及高附加值產品的開發，有效緩解當前豆柏利用率低、產品過剩的問題，同時能解決通用聚氨酯泡沫不可降解、成本高、依耐石油等缺陷，所生產的豆柏基聚氨酯泡沫塑料具有相當的環境友好性。本發明的主要制備步驟為I)多羥基固化劑的合成于反應器中加入質子化試劑和催化劑，加熱至回流，緩慢加入環氧大豆油，于60-80°C反應。降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層既為多羥基固化劑。2)活化豆柏的制備于反應器中加入豆柏和無水乙醇，攪拌10_30min，加入一定量的堿性溶液，升溫至45-80°C反應；降至室溫，加入還原劑；調至中性，將反應液倒入敞口容器中，待溶劑及少量水蒸干后得活化豆柏粉，密封保存。3)聚氨酯泡沫塑料的制備于容器A中加入活化豆柏、多元醇，攪拌10_30min，使其充分混合均勻；加入步驟I中所制固化劑、催化劑、硅油及金屬氧化物，繼續攪拌10-30min ;于容器B中稱取一定量的異氰酸酯，高速攪拌下快速加入容器A中，再加入發泡劑，1000-5000轉/min攪拌5_10s，迅速倒入預先準備的模具中進行發泡，放置15-30min固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料。 其中步驟I中質子化試劑的加入量為環氧大豆油用量的1-1. 5倍；
步驟I中催化劑的加入量為環氧大豆油用量的1% -5% Wt ;步驟2中無水乙醇的加入量為豆柏用量的1-1. 2倍；步驟2中堿性溶液的加入量為豆柏用量的1% -3% wt ;步驟2中還原劑的加入量為豆柏用量的1% -3% wt ;步驟3中各組分的重量分數為多元醇100份，活化豆柏50-100份，多羥基固化劑2_10份，催化劑O. 1_10份，硅油O. 1-10份，金屬氧化物O. 1-10份，發泡劑1-10份，異氰酸酯50-120份。
上述步驟I中所用質子化試劑為甲醇、乙醇、異丙醇、水、丁醇中的一種或幾種混合物。上述步驟I中所用催化劑為甲酸、乙酸、氟硼酸、磷酸、乳酸、亞硫酸或碳酸中的一種或幾種混合物。上述步驟2中所用豆柏為大豆柏、脫脂棉籽柏、脫脂菜柏、脫脂蓖籽柏、脫脂花生柏，所有其他脫脂雜柏中的一種或幾種混合物，經粉碎處理，粒度> 100目。上述步驟2中所用堿性溶液為KOH、NaOH, Ba (OH) 2的50 % wt水溶液。上述步驟2中所用還原劑為硫化鈉、亞硫酸鈉、巰基乙醇、硼氫化鈉、硫酸亞鐵、氫化鋁鋰、二硫蘇糖醇、次亞磷酸鈉、連二亞硫酸鈉或甲基次硫酸氫鈉中的一種或幾種混合物。上述步驟3中所用多元醇為聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、植物油多元醇、松香酯多元醇或蓖麻油中的一種或幾種混合物。所用多元醇的羥值彡80mgK0H/g，粘度彡IOOOmPa. S。上述步驟3中所用催化劑為由叔胺類催化劑和有機金屬鹽類催化劑組成的復合催化劑；其中，所用叔胺類催化劑為N，N-二甲基環己胺、三乙胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N，N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二乙基哌嗪或四甲基丁二胺中的一種或幾種混合物；有機金屬鹽類催化劑為辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、異辛酸鉀、二乙酸
二丁基錫、油酸鉀中的一種或幾種混合物。上述步驟3中所用金屬氧化物為氧化鋅。上述步驟3中所用發泡劑為水、環戊烷、正戊烷、異戊烷、1，1，1,3,3-五氟丙烷、1，1，1，3，3_五氟丁烷或1，1，1，2_四氟乙烷中的一種或幾種混合物。上述步驟3中所用異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、奈二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種混合物。以下舉實施例對本發明作詳細地描述。以下實施例中所述堿性溶液均為50%NaOH溶液，所用豆柏均粉碎加工成粉末，粒度> 100目。實施例IA :多羥基固化劑的合成于反應器中加入甲醇IOOg和O. 15g甲酸，加熱至回流，緩慢加入80g環氧大豆油，于60°C反應2h。降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層既為多羥基固化劑。B:活化豆柏的制備于反應器中加入脫脂棉籽柏80g和無水乙醇80g,攪拌IOmin,加入O. 8g堿性溶液，升溫至45°C，反應Ih ；降至室溫，加入O. 8g硫化鈉，反應Ih ;將反應液倒入敞口容器中，待無水乙醇及少量水蒸干后得活化豆柏粉，密封保存。C :聚氨酯泡沫的制備于容器A中加入活化豆柏粉60g、聚丙二醇60g，攪拌30min，使其充分混合均勻；加入辛酸亞錫O. 6g,三乙胺O. 4g,固化劑Ig,娃油O. 5g,氧化鋅O. 5g,水O. Ig,繼續攪拌30min，使其混合均勻。于容器B中稱取20g甲苯二異氰酸酯和IOg 二苯甲烷二異氰酸酯，并攪勻，高速攪拌下快速加入容器A中，3000轉/min攪拌6s，迅速倒入預先準備的模具中進行發泡，放置30min固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料。實施例2A :固化劑的制備于反應器中加入甲醇80g、水20g和O. 3g氟硼酸，加熱至回流，緩慢加入80g環氧大豆油，于50°C反應2h。降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層既為多羥基固化劑。B:活化豆柏的制備于反應器中加入脫脂花生柏80g和無水乙醇80g,攪拌20min,加入I. 5g堿性溶液，升溫至60°C，反應Ih ;降至室溫，加入I. 5g硼氫化鈉，反應Ih ;將反應液倒入敞口容器中，待無水乙醇及少量水蒸干后得活化豆柏粉，密封保存。C :聚氨酯泡沫的制備于容器A中加入活化豆柏粉60g、聚乙二醇-400 72g，攪拌lOmin，使其充分混合均勻；加入三亞乙基二胺O. 5g, 二月桂酸二丁基錫O. 8g、固化劑2g,娃油O. 5g,氧化鋅O. 8g,正戊烷O. 2g，繼續攪拌30min，使其充分混合均勻。于容器B中稱取52g多亞甲基多苯基多異氰酸酯，并攪勻，高速攪拌下快速加入容器A中，3000轉/min攪拌5s，迅速倒入預先準備的模具中進行發泡，放置30min固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料。實施例3A :固化劑的制備于反應器中加入異丙醇IOOg和O. 2g乙酸，加熱至回流，緩慢加入80g環氧大豆油，于50°C反應2h。降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層既為多羥基固化劑。B:活化豆柏的制備于反應器中加入40脫脂花生、50g豆柏和無水乙醇IOOg,攪拌20min,加入2. 5g堿性溶液，升溫至60°C，反應3h ;降至室溫，加入2. 5g甲基次硫酸氫鈉，反應2h ;將反應液倒入敞口容器中，待無水乙醇及少量水蒸干后得活化豆柏粉，密封保存。C :聚氨酯泡沫的制備于容器A中加入步驟a中所制活化豆柏粉60g、聚乙二醇-400 72g，攪拌30min，使其充分混合均勻；加入三亞乙基二胺O. 4g, 二月桂酸二丁基錫O. 8g,固化劑2. 5g,娃油Ig,氧化鋅I. 2g，水O. lg，異戊烷O. lg，繼續攪拌30min，使其充分混合均勻。 于容器B中稱取50g多亞甲基多苯基多異氰酸酯，并攪勻，高速攪拌下快速加入容器A中，2000轉/min攪拌5s，迅速倒入預先準備的模具中進行發泡，放置30min固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料。
實施例4A:固化劑的制備于反應器中加入甲醇20g、異丙醇80g和O. Ig氟硼酸，加熱至回流，緩慢加入80g環氧大豆油，于60°C反應2h。降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層既為多羥基固化劑。B:活化豆柏的制備 于反應器中加入90g大豆柏及無水乙醇90g,攪拌30min,加入2. 5g堿性溶液,升溫至50°C，反應2h ;降至室溫，加入2. Og連二硫酸鈉，反應2h ;將反應液倒入敞口容器中，待無水乙醇及少量水蒸干后得活化豆柏粉，密封保存。C :聚氨酯泡沫的制備于容器A中加入步驟a中所制活化豆柏粉60g，聚乙二醇-200 40g，聚乙二醇-40020g,攪拌30min,使其充分混合均勻；加入三亞乙基二胺O. 5g, 二月桂酸二丁基錫O. 8g,固化劑I. 5g，硅油lg，氧化鋅O. 5g，l，l，l，3，3-五氟丙烷O. 2g，繼續攪拌30min，使其充分混合均勻。 于容器B中稱取20g甲苯二異氰酸酯和30g多亞甲基多苯基多異氰酸酯，并攪勻，高速攪拌下快速加入容器A中，2000轉/min攪拌7s，迅速倒入預先準備的模具中進行發泡，放置30min固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料。實施例5A :固化劑的制備于反應器中加入丁醇IOOg和O. 15g甲酸，加熱至回流，緩慢加入80g環氧大豆油，于70°C反應2h。降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層既為多羥基固化劑。B:活化豆柏的制備于反應器中加入IlOg脫脂蓖麻子柏和無水乙醇IlOg,攪拌30min,加入2. 5g堿性溶液，升溫至50°C，反應2h ;降至室溫，加入O. 5g亞硫酸鈉、O. 5g硼氫化鈉、O. 5g甲基次硫酸氫鈉，反應2h ;將反應液倒入敞口容器中，待無水乙醇及少量水蒸干后得活化豆柏粉，密封保存。C :聚氨酯泡沫的制備于容器A中加入步驟a中所制活化豆柏粉100g，聚乙二醇-200 50g，聚丙二醇-400 75g，攪拌30min，使其充分混合均勻；加入三亞乙基二胺O. 8g，辛酸亞錫2g，固化劑O. 5g，硅油lg，氧化鋅I. 5g，1，1，1，2-四氟乙烷，繼續攪拌30min，使其充分混合均勻。于容器B中稱取60g異佛爾酮二異氰酸酯和80g多亞甲基多苯基多異氰酸酯，并攪勻，高速攪拌下快速加入容器A中，1000轉/min攪拌5s，迅速倒入預先準備的模具中進行發泡，放置30min固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料。實施例6A :固化劑的制備于反應器中加入異丙醇90g、水IOg和O. Ig氟硼酸，加熱至回流，緩慢加入80g環氧大豆油，于60°C反應2h。降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層既為多羥基固化劑。B:活化豆柏的制備于反應器中加入90g脫脂蓖麻籽柏和20g脫脂花生柏及無水乙醇110g，攪拌30min,加入2. 5g堿性溶液,升溫至60°C,反應2h ;降至室溫,加入I. Og巰基乙醇、O. 5g次亞磷酸鈉、I. Og硫化鈉，反應2h ;將反應液倒入敞口容器中，待無水乙醇及少量水蒸干后得活化豆柏粉，密封保存。C :聚氨酯泡沫的制備于容器A中加入活化豆柏粉70g，聚乙二醇-200 50g，聚丙二醇_40070g，攪拌30min，使其充分混合均勻；加入三亞乙基二胺O. 8g，辛酸亞錫2g，固化劑2. 5g，硅油I. 5g，氧化鋅I. 2g，水O. 5g，繼續攪拌30min，使其充分混合均勻。于容器B中稱取60g異佛爾酮二異氰酸酯和60g 二苯甲烷二異氰酸酯，并攪勻，高速攪拌下快速加入容器A中，2000轉/min攪拌7s，迅速倒入預先準備的模具中進行發泡，放置30min固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料。權利要求
1.一種豆柏聚氨酯泡沫塑料的制備方法，包括如下步驟 1)多羥基固化劑的合成 加入質子化試劑和催化劑，加熱至回流，加入環氧大豆油，于60-80°C反應，降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層為多羥基固化劑； 2)活化豆柏的制備 加入豆柏和無水乙醇攪拌，再加入堿性溶液，升溫至45-80°C反應；降至室溫，加入還原劑；調至中性，蒸干后得活化豆柏粉； 3)聚氨酯泡沫塑料的制備 加入步驟2制備的活化豆柏和多元醇攪拌，再加入硅油、催化劑、金屬氧化物及步驟I中所制的多羥基固化劑攪拌；加入異氰酸酯和發泡劑，攪拌發泡，固化成型后即得豆柏聚氨酯泡沫塑料； 其中 步驟I中質子化試劑的加入量為環氧大豆油用量的1-1. 5倍； 步驟I中催化劑的加入量為環氧大S·油用量的1% -5% wt ； 步驟2中無水乙醇的加入量為豆柏用量的1-1. 2倍； 步驟2中堿性溶液的加入量為豆柏用量的1% -3% wt ; 步驟2中還原劑的加入量為豆柏用量的1% -3% wt ; 步驟3中各組分的重量分數為 多元醇 100份； 活化豆柏 50-100份； 固化劑 2-10份； 催化劑 O. 1-10份； 硅油O. 1-10份； 金屬氧化物O. 1-10份； 發泡劑 1-10份； 異氰酸酯 50-120份。
2.根據權利要求I所述的制備方法，其中，步驟I所述質子化試劑為甲醇、乙醇、異丙醇、水、丁醇中的一種或幾種混合物。
3.根據權利要求I所述的制備方法，其中，步驟I所用催化劑為甲酸、乙酸、氟硼酸、磷酸、乳酸、亞硫酸或碳酸中的一種或幾種混合物。
4.根據權利要求I所述的制備方法，其中，步驟2所用豆柏為大豆柏、脫脂棉籽柏、脫脂菜柏、脫脂蓖麻籽柏、脫脂花生柏及所有其他脫脂雜柏中的一種或幾種混合物，經粉碎處理，粒度≥100目。
5.根據權利要求I所述的制備方法，其中，步驟2所用堿性溶液為KOH、NaOH,Ba(OH)2中的一種或幾種混合的濃度為50% wt的水溶液。
6.根據權利要求I所述的制備方法，其中，步驟2所用還原劑為硫化鈉、亞硫酸鈉、巰基乙醇、硼氫化鈉、硫酸亞鐵、氫化鋁鋰、二硫蘇糖醇、次亞磷酸鈉、連二亞硫酸鈉、甲基次硫酸氫鈉中的一種或幾種混合物。
7.根據權利要求I所述制備方法，其中，步驟3所用多元醇為聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、聚己內酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、植物油多元醇、松香酯多元醇、蓖麻油中的一種或幾種混合物；所用多元醇的輕值彡80mgK0H/g,粘度彡IOOOmPa. S。
8.根據權利要求I所述制備方法，其中，步驟3所用催化劑為由叔胺類催化劑和有機金屬鹽類催化劑組成的復合催化劑；其中 叔胺類催化劑為N，N- 二甲基環己胺、三乙胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N, N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺、N, N-二乙基哌嗪、四甲基丁二胺中的一種或幾種混合物； 有機金屬鹽類催化劑為辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、異辛酸鉀、二乙酸二丁基錫、油酸鉀中的一種或幾種混合物。
9.根據權利要求I所述的制備方法，其中，步驟3所用金屬氧化物為氧化鋅。
10.根據權利要求I所述的制備方法，其中，步驟3所用發泡劑為水、環戊烷、正戊烷、異戊烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1，1，1，3，3-五氟丁烷或1，1，1，2_四氟乙烷中的一種或幾種混合物。
11.根據權利要求I所述的制備方法，其中，步驟3所用異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、奈二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種混合物。
全文摘要
一種豆粕聚氨酯泡沫塑料的制備方法，步驟為1)加入質子化試劑和催化劑，加熱至回流，加入環氧大豆油，于60-80℃反應，降至室溫，調至中性，加水萃取，分液，下層為多羥基固化劑；2)加入豆粕和無水乙醇攪拌，再加入堿性溶液，升溫至45-80℃反應；降至室溫，加入還原劑；調至中性，蒸干后得活化豆粕粉；3)加入步驟2制備的活化豆粕和多元醇攪拌，再加入硅油、催化劑、金屬氧化物及步驟1中所制的多羥基固化劑攪拌；加入異氰酸酯和發泡劑攪拌發泡，固化成型后即得豆粕聚氨酯泡沫塑料。本發明能解決現有聚氨酯泡沫成本高、依賴石油及豆粕資源利用率低的問題。
文檔編號C08K3/22GK102633973SQ20111003955
公開日2012年8月15日 申請日期2011年2月15日 優先權日2011年2月15日
發明者萬曉波, 宮瑞英, 張新志, 張英偉, 楊雪崗, 穆有炳, 鐘樞 申請人:中國科學院青島生物能源與過程研究所, 北京旭陽化工技術研究院有限公司