J = 7. 2Hz,3H), 1.09(t，J = 7.2Hz，3H) ;13C NMR(100MHz，CDC13) :176·21，167·61，167·31，149·64，147·90， 129. 96,128. 12 (q, J = 4. 0Hz), 127. 55,126. 00,125. 64,124. 79 (q, J = 32. 5Hz), 124. 28 (q, J = 269. 8Hz), 122. 21 (q, J = 3. 5Hz), 120. 97,111. 37,108. 31,71. 83,71. 18,62. 51, 62. 39,26. 55,13. 87,13. 68;19F NMR(376MHz，CDC13) :-61. 63(s，3F) ;IR(ATR) :3345,1726, 1622,1605,1374,1328,1100,1035cm 1 ;MS (El) :462 (M+，30)，317(100)，316(31)，345(28)， 287(25)，288(13)，302(9)，343(7);HRMS(EI):Exact mass calcd for C23H21N205F3[M] +: 462. 1403. Found :462. 1402。
[0062] 實施例5
[0063]
[0064] 在5. OmL反應瓶中依次加入10 %的SnCl2 (16. 8mg，20wt % )、硝基化合物 la (84. 4mg，0. 3mmol)以及CH3CN (lmL)，然后氫氣氛圍室溫下攪拌3h，接著依次加入 CF3S03H(0. 9mg，2mol % )、靛紅 2d(63· lmg，1. 2eq)以及添加劑MS 4A (lOOmg，120wt% )， 然后在60°C下攪拌6h，冷卻至室溫，先加入CH3CN(2mL)，后加入手性催化劑IC7(17. 3mg， lOmol%)，接著在40°C下攪拌2d，最后直接柱層析，淋洗劑（石油醚/丙酮=6 : 1)。得 到目標化合物3e為白色固體96.8mg，產率為79%。[a]25D = -83.3(c = 1.0，CHC13) ;91% ee。（Chiralcel AD 柱，80 : 20 正己烷：異丙醇）。4 NMR(400MHz，CDC13) :S7.62(d，J =7. 2Hz, 1H) ,7. 21 (td, J = 7. 6Hz, J = 0. 8Hz, 1H), 7. 14 (d, J = 7. 2Hz, 1H), 7. 02 (s, 1H), 6. 93(t, J = 7. 6Hz,lH),6. 79 (d, J = 8. 0Hz,lH),6. 74 (d, J = 7. 6Hz,lH),4. 24-4. 11 (m, 4H) ,4. 03-3. 99(m, 1H) ,3. 18(s,3H) ,2. 25(s,3H), 1. 22(t, J = 7. 2Hz, 3H), 1. 05 (t, J = 7. 2Hz，3H) ;13C 匪R(100MHz，CDC13) :175. 67, 167. 71，167. 61，150. 07,142. 20,132. 21， 130. 60,129. 73,127. 59,126. 46,126. 15,125. 10,120. 87,111.52,108. 19,72.55,70.64， 62. 18,62. 00,26. 46,21. 12,13.92,13.77 ；IR(ATR) :3375,1745,1718,1607,1471,1273, 1209,1108cm 1 ;MS (El) : 408 (M+, 36) ,263(100) ,262 (53) ,233 (33) ,291 (26) ,264(19)， 234(14) ;HRMS(EI) :Exact mass calcd for C23H24N205[M]+:408. 1685, Found :408. 1684。
[0065] 實施例6
[0067] 在5. OmL反應瓶中依次加入Fe粉（9. Omg，lOwt % )、硝基化合物lc (89. 8mg， 0· 3mmol)以及EtOAc (lmL)，然后氫氣氛圍室溫下攪拌3h，接著依次加入CF3C00H(2. 7mg， 8111〇1%)、靛紅23(58.〇11^，1.269)以及添加劑]^34(10〇11^，12〇￥七％)，然后在6〇1：下攪 拌6h，冷卻至室溫,先加入EtOAc (2mL)，后加入手性催化劑IC5 (15. 6mg，10mol % )，接著在 40°C下攪拌2d，最后直接柱層析，淋洗劑（石油醚/丙酮=6 : 1)。得到目標化合物3f為 白色固體89.1mg，產率為 72%。[a]25D = -113.0(c = 1.0，CHCl3) ;95%ee。（ChiralcelAS 柱，90 : 10 正己烷：異丙醇）。4 NMR(400MHz，CDC13) :S 7.39-7.34(m，2H)，7.17(d，J =7. 2Hz, 1H) ,6. 98 (t, J = 7. 6Hz, 1H) ,6. 92 (td, J = 8. OHz, J = 2. 8Hz, 1H) ,6. 86 (d, J = 8. OHz, 1H) ,6. 72(dd, J = 8. 4Hz, J = 4. 4Hz, 1H), 4. 25-4. 12 (m, 4H), 4. 04-3. 99 (m, 1H), 3.20(s，3H)，1.23(t，J = 7.2Hz，3H)，1.05(t，J = 7.2Hz，3H) ;13C NMR(100MHz，CDC13): 175. 55,167. 20,167. 12,158. 13 (d, J = 236Hz), 146. 08,144. 55,130. 60,128.24 (d, J = 9Hz), 127. 22,124. 21,122. 81,116. 22 (d, J = 23Hz), 113. 86 (d, J = 26Hz), 112. 24 (d, J = 9Hz)，108.58,72.93,70.57,62.47,62.30,26.46，13.91，13.77;19F 匪R(376MHz， CDC13) :-123. 20 (s，IF) ;IR(ATR) :3293,1736,1700,1610,1487,1373,1252,12146111^ MS (El) ：412 (M+, 42) ,267(100) ,266(40) ,237(25) ,295(20) ,268(18) ,338(13) ,238(12)； HRMS(EI) :Exact mass calcd for C22H21N205F[M]+ :412. 1435, Found :412. 1431。
[0068] 實施例7
[0070] 在5. OmL反應瓶中依次加入10 %的Pd/C(8. 4mg，lOwt % )、硝基化合物 la(84. 4mg，0. 3mmol)以及MeOH(lmL)，然后氫氣氛圍室溫下攪拌3h，接著依次加入苯甲酸 (3.7mg，10mol%)、靛紅 2e(58.4mg，1.2eq)以及添加劑 MS5.A (200mg，240wt%)，然后在 60°C下攪拌6h，冷卻至室溫，先加入Me0H(2mL)，后加入手性催化劑IC6 (21. 9mg，20mol % )， 接著在30°C下攪拌3d，最后直接柱層析，淋洗劑（石油醚/丙酮=6 : 1)。得到目標化 合物 3g 為白色固體 65.2mg，產率為 55%。[a]25D = -161.3(c = 1.0, CHC13) ;98% ee。 (ChiralcelAD 柱，80 : 20 正己烷：異丙醇）。蟲 NMR(400MHz，CDC13) :? NMR(400MHz， CDC13) : δ 8· 22 (dd，J = 5. 2Hz，J = 1. 2Hz，1H)，7· 61 (d，J = 7. 6Hz，1H)，7· 49 (dd，J = 7. 2Hz, J = 1. 2Hz, 1H) ,7. 20 (t, J = 7. 6Hz, 1H) ,6. 92 (t, J = 7. 6Hz, 1H) ,6. 88 (dd, J =7. 6Hz, J = 5. 2Hz, 1H) ,6. 77(d, J = 7. 6Hz, 1H), 4. 30 (s, br, 1H), 4. 22-4. 01 (m, 4H), 3.25(s，3H)，1.21(t，J = 7.2Hz，3H)，1.07(t，J = 7.2Hz，3H) ;13C NMR(100MHz，CDC13): 175. 55,167. 30,157. 89,149. 83,148. 95,132. 46,129. 92,126. 12,122. 41，121. 04,118. 21， 111. 61,72. 13,70. 47,62. 38,62. 25,25. 49,13. 84 ;IR(ATR) :3311,1727,1595,1466,1347， 1258,1189,1116cm 1 ;MS (El) :395 (M+，29)，250 (100)，249 (26)，220 (19)，278 (19)，251 (17)， 221 (11),248(7) ；HRMS(EI) ：Exact mass calcd for C21H21N305[M]+ ：395. 1481, Found ： 395.1485。
[0071] 實施例8
[0072]
[0073] 在5. OmL反應瓶中依次加入10 %的Pd/C(8. 4mg，lOwt % )、硝基化合物 la(84. 4mg，0. 3mmol)以及acetone(lmL)，然后氫氣氛圍室溫下攪拌3h，接著依次加入 CC13C00H(2. 0mg，4mol% )、靛紅 2f(53. Omg，1. 2eq)以及添加劑 MS 5A (100mg，120wt% )， 然后在60°C下攪拌6h，冷卻至室溫，先加入acetone (2mL)，后加入手性催化劑ICS (7. lmg， lOmol%)，接著在40°C下攪拌2d，最后直接柱層析，淋洗劑（石油醚/丙酮=6 : 1)。得到 目標化合物 3h 為白色固體 6L6mg，產率為 54%。[a]25D = -l〇4.6(c = L0，CHC13) ;80% ee。（ChiralcelAD 柱，80 : 20 正己烷：異丙醇）。蟲 NMR(400MHz，CDC13) ,Η NMR(400MHz， CDC13) : δ 8· 72 (s，br，1H)，7· 64 (d，J = 7. 6Hz，1H)，7· 22-7. 14 (m，3H)，6· 95-6. 89 (m，2H)， 6.77-6.76(m，2H)，4.33(s，br，lH) ,4.26-4. 01 (m，4H)，1.22 (t，J = 7. 2Hz，3H)，1.04 (t，J =7.2Hz，3H) ;13C NMR(100MHz，CDC13) :178·07，167·71，167·50，150·02，141·96，130·31， 129. 77,128. 08,126. 30,126. 16,124. 60,122. 56,120.