本發明涉及一種利用鋼渣處理有色冶金污酸中砷的方法,屬于冶金資源綜合利用技術領域。
技術背景
隨著我國有色金屬冶煉行業的發展,銅、鉛、鋅等冶煉煙氣制酸水洗工藝產生大量污酸廢水,主要含硫酸、砷、汞、鎘、鉛、鋅和氟等污染物,與冶煉工藝其他工序產生的廢水相比,污酸廢水成分復雜,pH值極低,各種重金屬含量高出幾十倍,污酸廢水處理回用是環保領域面臨的重大難題,目前應用普遍的處理方法主要有石灰中和法、高濃度泥漿法、硫化法、鐵氧體法、膜分離法、生物吸附法、硫化法+石灰/石灰石中和法、高濃度泥漿法+ 鐵鹽中和法、石灰+鐵鹽(鋁鹽) 法,這些方法通常存在處理成本高、效果欠佳,產生大量廢渣且難回收利用等缺點。
鋼渣是煉鋼過程中產生的廢渣,生成溫度高(1600℃左右),遇水呈堿性,pH值為10~12,其礦相組成與水泥熟料相似,是一種具有較高活性的材料,2012年我國鋼渣年產出量達到1億多噸,國內的鋼鐵企業、科研機構和建材企業經過多年的研究,在鋼渣利用方面取得了一定進展,鋼渣已經成功地應用于建材、道路工程、農業生產、冶金爐料和污水處理等領域,但是,我國鋼渣綜合利用率仍然較低,僅為10% 左右,目前,鋼渣仍然以堆放為主,占用大量土地、對生態環境造成影響。
技術實現要素:
本發明的目的在于提供一種利用鋼渣處理有色冶金污酸中砷的方法,具體包括以下步驟:
(1)有色冶金污酸預處理:有色冶金污酸沉淀后固液分離,將鋼渣投加到濾液中,調節pH值為6.5~7.5,進行固液分離;
(2)鋼渣預處理,具體方法如下:
A、將鋼渣烘干、研磨,過80目篩;
B、將步驟A過篩的鋼渣和硫酸鐵粉按質量比為10︰1~2的比例混勻后,加入沸水制成漿狀,20~30℃靜置24h ;
C、將步驟B制備的漿狀物烘干后, 400~450℃焙燒1~2h,研磨,過80目篩,得到預處理鋼渣;
(3)按照預處理有色冶金污酸和預處理鋼渣體積質量比為100︰1.5~3.0mL/g,將步驟(2)得到的預處理鋼渣投入到步驟(1)得到的預處理過的有色冶金污酸中,控制pH值為4.5~6,35~50℃攪拌1.5~2h,再靜置沉淀8~10h,固液分離,檢測濾液中砷含量,符合國家標準進入下一處理工序。
所述步驟(3)中攪拌速率為150~250r/min。
本發明的有益效果:穩定沉淀污酸中的重金屬As同時利用鋼渣中鐵穩定重金屬砷,另外鋼渣本身具備一定的膠凝活性,處理污酸形成的濾渣(臭蔥石)更加穩定,達到以廢治廢的目的,本方法實現了加入藥劑量少,成本低廉,無需氧化,殘渣量小且較穩定等優勢。
具體實施方式
以下實施例旨在進一步說明本發明,而不是對本發明的限定,本發明的保護內容不限于所述內容。
以下實施例中,pH值采用玻璃電極法測定,金屬采用電感耦合等離子體原子發射光譜法測定。
《鉛、鋅工業污染物排放標準GB25466-2010》和《銅、鎳、鈷工業污染物排放標準GB 25467-2010》中新建企業水污染物排放濃度限值控制項目最嚴標準值見表1。
表1 項目相關標準污染物濃度限值
。
實施例1
本實施例所述利用鋼渣處理有色冶金污酸中砷的方法,其中鋼渣為某煉鋼廠鋼渣,具體成分及含量見表2,有色冶金污酸為某煉銅廠污酸,具體成分及含量見表3,處理包括以下步驟:
(1)有色冶金污酸預處理:取100mL有色冶金污酸廢水置于塑料桶中,經24小時靜置沉淀,取上清液進行檢測,檢測結果:pH值為0.81,將有色冶金污酸進行過濾,將鋼渣投加到濾液中,調節pH值為6.5,沉淀去除部分砷、鋅等物質,進行固液分離;
(2)鋼渣預處理,具體方法如下:
A、將鋼渣烘干,球磨機研磨后過80目篩;
B、將步驟A過篩后的鋼渣和干硫酸鐵粉按質量比10︰1的比例均勻混合后,加入沸水制成漿狀,20℃靜置24h ;
C、將步驟B制備的漿狀混合物烘干后,400℃焙燒1h,經研磨后過80目篩,得到預處理鋼渣;
(3)按照預處理有色冶金污酸和預處理鋼渣體積質量比為100︰2.5mL/g,將步驟(2)得到的預處理鋼渣投入到步驟(1)固液分離后的濾液中,添加硫酸控制pH值為4.5,35℃攪拌1.5h,攪拌速率為150r/min,之后靜置沉淀8h,固液分離,檢測濾液砷含量,符合國家標準進入下一處理工序。
表2 某煉鋼廠鋼渣
表3 某煉銅廠污酸
。
實施例2
本實施例所述利用鋼渣處理有色冶金污酸中砷的方法,其中鋼渣為某煉鋼廠鋼渣,有色冶金污酸為某煉鉛廠污酸,砷含量為12.34g/L,具體包括以下步驟:
(1)有色冶金污酸預處理:取100mL銅冶煉過程中產生的有色冶金污酸廢水置于塑料桶中,經24小時靜置沉淀,取上清液進行檢測,檢測結果:pH值為0.43,將有色冶金污酸進行過濾,將鋼渣投加到濾液中,調節pH值為7,沉淀去除部分砷、鋅、鉛等物質,進行固液分離;
(2)鋼渣預處理,具體方法如下:
A、將鋼渣烘干,球磨機研磨后過80目篩;
B、將步驟A過篩后的鋼渣和干硫酸鐵粉按質量比10︰1.5的比例均勻混合后,加入沸水制成漿狀,25℃靜置24h ;
C、將步驟B制備的漿狀混合物烘干后,420℃焙燒1.5h,經研磨后過80目篩,得到預處理鋼渣;
(3)按照預處理有色冶金污酸和預處理鋼渣體積質量比為100︰1.5mL/g,將步驟(2)得到的預處理鋼渣投入步驟(1)固液分離后的濾液中,添加硫酸控制pH值為5.5,45℃攪拌1.8h,攪拌速率為180r/min,之后靜置沉淀9h,固液分離,檢測濾液砷含量,符合國家標準進入下一處理工序。
實施例3
本實施例所述利用鋼渣處理有色冶金污酸中砷的方法,其中鋼渣為某煉鋼廠鋼渣,有色冶金污酸為某煉鋅廠污酸,砷含量為15.5g/L,具體包括以下步驟:
(1)有色冶金污酸預處理:有色冶金污酸在沉淀池中經24小時靜置沉淀,取上清液進行檢測,檢測結果:pH值為0.53,將上清液引入處理池1,將鋼渣投加到處理池1中,調節pH值為7.5,沉淀去除部分砷、鋅等物質,進行固液分離,濾液進入處理池2;
(2)鋼渣預處理,具體方法如下:
A、將鋼渣烘干,球磨機研磨后過80目篩;
B、將步驟A過篩后的鋼渣和干硫酸鐵粉按質量比10︰2的比例均勻混合后,加入沸水制成漿狀,30℃靜置24h ;
C、將步驟B制備的漿狀混合物烘干后,450℃焙燒2h,經研磨后過80目篩,得到預處理鋼渣;
(3)按照預處理有色冶金污酸和預處理鋼渣體積質量比為100︰2mL/g,將步驟(2)得到的預處理鋼渣投入到步驟(1)固液分離后的處理池2中,添加硫酸控制pH值為6,50℃攪拌2h,攪拌速率為250r/min,之后靜置沉淀10h,固液分離,檢測濾液砷含量,符合國家標準進入下一處理工序。
實施例4
本實施例所述利用鋼渣處理有色冶金污酸中砷的方法,其中鋼渣為某煉鋼廠鋼渣,有色冶金污酸為某煉銅廠污酸,砷含量為13.5g/L,具體包括以下步驟:
(1)有色冶金污酸預處理:有色冶金污酸在沉淀池中經24小時靜置沉淀,取上清液進行檢測,檢測結果:pH值為0.58,將上清液引入處理池1,將鋼渣投加到處理池1中,調節pH值為7,沉淀去除部分砷、鋅等物質,進行固液分離,濾液進入處理池2;
(2)鋼渣預處理,具體方法如下:
A、將鋼渣烘干,球磨機研磨后過80目篩;
B、將步驟A過篩后的鋼渣和干硫酸鐵粉按質量比10︰1.2的比例均勻混合后,加入沸水制成漿狀,24℃靜置24h ;
C、將步驟B制備的漿狀混合物烘干后,410℃焙燒1.8h,經研磨后過80目篩,得到預處理鋼渣;
(3)按照預處理有色冶金污酸和預處理鋼渣體積質量比為100︰3mL/g,將步驟(2)得到的預處理鋼渣投入到步驟(1)固液分離后的處理池2中,添加硫酸控制pH值為5,40℃攪拌1.6h,攪拌速率為200r/min,之后靜置9.5h,固液分離,檢測濾液砷含量,符合國家標準進入下一處理工序。