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成型用膜和成型轉印箔的制作方法_3

文檔序號:9881252閱讀:來源:國知局
以上110°C以下,例如,在作為環狀烯烴系樹 脂使用降冰片烯與乙烯的共聚物的情況,能夠通過增加降冰片烯的含量來提高玻璃化轉變 溫度。進而,通過混合降冰片烯的含量不同的2種環狀烯烴系樹脂,能夠調節A層的玻璃化轉 變溫度。
[0080]進而,特別是要在加工時的尺寸穩定性重要的用途中應用的情況,優選B層的玻璃 化轉變溫度為75 °C以上120 °C以下、且比A層的玻璃化轉變溫度高。B層的玻璃化轉變溫度越 高,成型用膜的75°C和120°C的儲能模量就變得越高,但通過使B層的玻璃化轉變溫度為上 述范圍,能夠在不破壞成型性的情況下進一步抑制加工時的尺寸變化。從尺寸穩定性的觀 點來看,更優選B層的玻璃化轉變溫度為80 °C以上,特別優選90 °C以上。從成型性的觀點來 看,B層的玻璃化轉變溫度更優選為115°C以下,特別優選110°C以下。需說明的是,在B層的 玻璃化轉變溫度存在多個的情況,采用高溫側的玻璃化轉變溫度。
[0081]此外,在將第1和第2成型用膜用于成型轉印箱用途的情況,由于玻璃化轉變溫度 越高、離型性變得更好,所以從離型性的觀點,優選B層的玻璃化轉變溫度為80°C以上。 [0082]為了使B層的玻璃化轉變溫度為75 °C以上120 °C以下、同時是比A層的玻璃化轉變 溫度高的溫度,例如,在作為環狀烯烴系樹脂使用降冰片烯與乙烯的共聚物的情況,由于能 夠通過增加降冰片烯的含量來提高玻璃化轉變溫度,所以可以列舉出,使B層中的環狀烯烴 系樹脂的降冰片烯含量比A層中的環狀烯烴系樹脂的降冰片烯含量多的方法。
[0083]此外,第1和第2成型用膜,從涂布、層合、印刷、蒸鍍等加工時的溫度允許范圍大的 觀點考慮,作為層疊結構,更優選B層比A層玻璃化轉變溫度高。在成型用膜為單層結構時, 發現如果逐漸提高膜溫度,在玻璃化轉變溫度附近儲能模量急劇降低。因此如果在玻璃化 轉變溫度附近進行加工之際在加工溫度上有變動,就有膜急劇變形,產生褶皺的情況。另一 方面,通過使成型用膜采取層疊結構、且使B層的玻璃化轉變溫度比A層高,能夠使膜溫度提 高時的儲能模量降低變緩。因此,即使在B層的玻璃化轉變溫度附近,也能夠抑制膜加工中 變形、褶皺的發生。也就是說,加工時的溫度變動的允許范圍變大。A層和B層的玻璃化轉變 溫度差的下限優選為5 °C以上。更優選為10 °C以上,特別優選為20 °C以上。此外,從制膜性的 觀點考慮,A層和B層的玻璃化轉變溫度差的上限優選為50°C以下。
[0084][脂肪酸金屬鹽]
[0085]第1和第2成型用膜,從品位、表面外觀的觀點考慮,相對于膜的所有成分的合計 100質量%,優選含有脂肪酸金屬鹽0.01質量%以上0.5質量%以下。為了提尚|旲的品位,通 過含有聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂,能夠降低擠出工序中的剪切應力,抑制交聯異物的發 生,進而提高韌性。另一方面,在表面容易產生起伏狀的斑駁。因此,為了將第1和第2成型用 膜應用于特別是對膜的品位、表面外觀要求苛刻的用途,優選使脂肪酸金屬鹽的含量在上 述范圍。由于通過含有脂肪酸金屬鹽0.01質量%以上0.5質量%以下,能夠與含有聚乙烯系 樹脂、聚丙烯系樹脂時同樣,提高膜擠出時環狀烯烴系樹脂組合物的潤滑性,所以能夠抑制 交聯異物的發生。因此,能夠提高成型用膜的表面外觀,成型后的成型部件也能夠得到優異 的表面外觀。
[0086]作為這里的脂肪酸金屬鹽的具體例,可以使用乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鎂、乙酸鈣等 乙酸鹽、月桂酸鈉、月桂酸鉀、月桂酸氫鉀、月桂酸鎂、月桂酸鈣、月桂酸鋅、月桂酸銀等月桂 酸鹽、肉豆蔻酸鋰、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸氫鉀、肉豆蔻酸鎂、肉豆蔻酸鈣、肉豆蔻酸鋅、肉豆 蔻酸銀等肉豆蔻酸鹽、棕櫚酸鋰、棕櫚酸鉀、棕櫚酸鎂、棕櫚酸鈣、棕櫚酸鋅、棕櫚酸銅、棕櫚 酸鉛、棕櫚酸鉈、棕櫚酸鈷等棕櫚酸鹽、油酸鈉、油酸鉀、油酸鎂、油酸鈣、油酸鋅、油酸鉛、油 酸鉈、油酸銅、油酸鎳等油酸鹽、硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂 酸鋁、硬脂酸鉈、硬脂酸鉛、硬脂酸鎳、硬脂酸鈹等硬脂酸鹽、異硬脂酸鈉、異硬脂酸鉀、異硬 脂酸鎂、異硬脂酸鈣、異硬脂酸鋇、異硬脂酸鋁、異硬脂酸鋅、異硬脂酸鎳等異硬脂酸鹽、山 崳酸鈉、山崳酸鉀、山崳酸鎂、山崳酸鈣、山崳酸鋇、山崳酸鋁、山崳酸鋅、山崳酸鎳等山崳酸 鹽、褐煤酸鈉、褐煤酸鉀、褐煤酸鎂、褐煤酸鈣、褐煤酸鋇、褐煤酸鋁、褐煤酸鋅、褐煤酸鎳等 褐煤酸鹽等。可以是它們中的一種,或二種以上的混合物。特別優選使用硬脂酸的鹽類、褐 煤酸的鹽類,特別優選使用硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、硬脂酸鉀、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉 等。
[0087] 需說明的是,第1和第2成型用膜在是具有A層和B層的2層以上層疊膜的情況,如果 在A層、B層的某一層中含有脂肪酸金屬鹽就具有效果,所以優選,但特別是B層中含有,從品 位、表面外觀的觀點來看,非常優選。
[0088] [斷裂伸長率]
[0089]第1和第2成型用膜,從成型性的觀點考慮,優選120°C下的斷裂伸長率為300%以 上。第1和第2成型用膜,能夠使用真空成型、壓空成型(Compressed-air Moulding)、真空壓 空成型、壓制成型等各種成型方法進行成型,但為了提高成型部件的美觀性,優選通過涂 布、印刷、蒸鍍等形成裝飾層。為了使這些裝飾層耐熱性低的也可以應對,所以作為成型溫 度優選為150°C以下,更優選為120°C以下。因此,成型用膜的120°C下的斷裂伸長率優選為 300%以上。從成型性和尺寸穩定性的觀點考慮,更優選120°C下的斷裂伸長率為500%以 上,特別優選為700%以上,最優選為800%以上。此外,特別是在要求拉深成型性的用途中 應用的情況,優選為1000%以上。從成型性的觀點來看,120°C的斷裂伸長率高的優選,但在 考慮尺寸穩定性時,優選為2000%以下。這里的120°C下的斷裂伸長率為特定的數值范圍內 是指,在膜的任意的一方向、和與該方向正交的方向這兩方向上處于該數值范圍內。
[0090] 作為使120°c下的斷裂伸長率為300%以上的方法,沒有特殊限定,但在將膜總厚 度設為100%時,優選使玻璃化轉變溫度為110°C以下的層的合計厚度為50%以上的厚度。 更優選玻璃化轉變溫度為l〇5°C以下的層的合計厚度為50%以上,特別優選玻璃化轉變溫 度為100°C以下的層的合計厚度為50%以上。需說明的是,在1個層中存在多個玻璃化轉變 溫度的情況,將高溫側的玻璃化轉變溫度作為該層的玻璃化轉變溫度。
[0091] [膜的厚度]
[0092] 第1和第2成型用膜,從生產穩定性、成型性、尺寸穩定性的觀點考慮,優選總厚度 為20μηι以上500μηι以下。總厚度的下限更優選為50μηι以上,特別優選100μπι以上。總厚度的上 限更優選為400μπι以下,特別優選為300μπι以下。這里的"總厚度",在成型用膜由1層構成的 情況是指該層的厚度,在由2層以上構成的情況,是指所有層的厚度的合計。
[0093] 第1和第2成型用膜,從成型性、加工性的觀點考慮,優選厚度變動為10%以下。通 過使厚度變動為1 〇 %以下,能夠均勻成型,進而抑制涂布、層合、印刷、蒸鍍等加工時的變 動。使成型用膜的厚度變動為10%以下的方法沒有特殊限定,可以列舉出例如以不粘著的 程度提高流延溫度的方法、將流延位置設為前方流延的方法、使口模的模唇間隙變窄的方 法等。厚度變動更優選為8 %以下,特別優選為5 %以下。
[0094][抗氧化劑]
[0095]第1和第2成型用膜,從品位、表面外觀的觀點考慮,優選含有抗氧化劑。通過含有 抗氧化劑,能夠防止擠出工序中環狀烯烴系樹脂的氧化劣化,抑制異物的產生。抗氧化劑的 含量,優選相對于膜的所有成分的合計1〇〇質量%為〇.01質量%以上1質量%以下。作為抗 氧化劑,沒有特殊限定,可以使用公知的亞磷酸酯系抗氧化劑、有機硫系抗氧化劑、阻酚系 抗氧化劑等中的任一種。
[0096]作為亞磷酸酯系抗氧化劑,是化學結構式中含有亞磷酸酯的物質,具體地說,可以 列舉出例如,彳少力'7才只38、彳少力'彳少力'7才只126(以上均為于,·只 彳·力少又、公司制彳if一TNP、'Sy彳if一TPP-P、'Sy彳if一P-16 (以上均為住友化學工業公司制)、7歹'力只夕^PEP-4C、7歹'力只夕^PEP-8、7歹'力只夕 文11C、7寧力只夕^PEP-36、7 X力只夕^HP-l 1、7 X力只夕文260、7寧力只夕^522A、 7寧力只夕文3291(、7寧力只夕文1500、7寧力只夕文(:、7寧力只夕^135A、7寧力只夕文 3010(以上均為旭電化工業公司制)等。
[0097] 作為有機硫系抗氧化劑,可以列舉出化學結構式中含有硫醚的物質,具體地說,可 以列舉出例如,作為市售品的彳少力' y 只PS800FL、彳少力' y 只PS802FL(以上均為于 八·· ^^力少文公司制f 一TP_M、'S歹彳if一TP_D、'S歹彳if 一TL、f 一MB(以上均為住友化學工業公司制)、7歹'力只夕710-23(旭電化工業公 司制)等。
[0098] 作為阻酚系抗氧化劑,是化學結構式中具有2,6_烷基苯酚的物質,具體地說,可以 列舉出例如,作為市售品的彳少力'人;/夕只245、彳少力'人;/夕只259、彳少力'人;/夕只565、彳 少力'人;/夕只1010、彳少力'人;/夕只1035、彳少力'人;/夕只1076、彳少力'人;/夕只1098、彳少力' 人;/夕只1222、彳少力'人;/夕只1330、彳少力'人;/夕只1425、彳少力'人;/夕只3114、彳少力'人;/夕 只1520、彳少力'人;/夕只1135、彳少力'人;/夕只1141、彳少力'人;/夕只冊2251(以上均為于,· · ^^力少文公司制)、歹彳if 一BHT、歹彳if 一MDP-S、歹彳if 一 GA-80、歹彳 if 一 BBM-S、歹彳 if 一一 WX-R、歹彳 if 一 GM、歹彳 if 一 GS(以上均為 住友化學工業公司制)、7歹'力只夕71〇-30(旭電化工業公司制)等。可以將這些抗氧化劑 一種單獨使用,也可以將二種以上組合使用。
[0099] [其它添加劑]
[0100] 此外,第1和第2成型用膜(層疊膜中構成它的各層),根據需要可以含有適量的阻 燃劑、熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、增塑劑、粘著性賦予劑、聚硅氧烷等消 泡劑、顏料或染料等著色劑。
[0101] [成型轉印箱]
[0102] 第1和第2成型用膜,以環狀烯烴系樹脂作為主成分,所以表面外觀、離型性優異, 無論在成型用途中還是在成型轉印箱用途都很好地使用。通過在第1和第2成型用膜上層疊 裝飾層,在成型的同時轉印到部件上,能夠容易地將成型用膜和裝飾層剝離開,得到表面外 觀優異的成型部件。作為成型轉印箱的結構,沒有特殊限定,但優選在成型用膜上層疊裝飾 層的結構。這里的裝飾層是用于帶上著色、圖案樣、木質調、金屬調、珠光調等裝飾的層。從 轉印后的成型部件(被附著體)的耐傷性、耐氣候性、美觀性的觀點來看,優選還層疊透明 層。這種情況中,優選將透明層層疊在成型用膜側。此外,從轉印后的成型部件(被附著體) 和裝飾層之間的緊密附著性的觀點考慮,優選層疊粘接層。這種情況中,優選粘接層層疊在 被附著體側。
[0103]也就是說,作為優選方式,可以列舉出成型用膜/透明層/裝飾層/粘接層的結構。 這里的透明層是位于成型部件的最表層的層,是用于提高成型部件外觀的高光澤、高透明 層。
[0104]作為這里的透明層使用的樹脂,只要是高透明樹脂,就沒有特殊限定,優選使用聚 酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、氟系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、 氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂共聚物等。從耐傷性的 觀點考慮,優選使用熱固化樹脂、紫外線固化樹脂、熱線固化樹脂。此外,透明層中,為了提 高耐氣候性,還可以添加紫外線吸收劑、紫外線反射劑。
[01 05]此外,透明層,從耐傷性、美觀性的觀點考慮,優選厚度為1 Ομπι以上1 ΟΟμπι以下。更 優選厚度的下限為15μπι以上,特別優選為20μπι以上。更優選厚度的上限為80μπι以下,特別優 選為60μηι以下。
[0106] 作為透明層的形成方法,可以列舉出直接形成的方法,以及暫且在載體膜上形成, 然后轉印的方法等。在形成透明層后的干燥溫度需要為高溫的情況,優選使用暫且在載體 膜上形成,然后轉印的方法。作為透明層的形成方法,可以列舉出輥涂法、毛刷涂法、噴霧涂 法、浸漬涂法,以及使用凹版涂布機、模涂機、逗點涂布機、棒涂機、刮刀涂布機的方法。此 外,由于第1和第2成型用膜以環狀烯烴系樹脂作為主成分,所以相對于甲苯、二甲苯之類的 芳香族系溶劑的耐性低,因而優選不使用芳香族系溶劑作為透明層所使用的溶劑。
[0107] 作為裝飾層的形成方法,沒有特殊限定,可以通過例如,涂布、印刷、金屬蒸鍍等方 式形成。涂布時,可以使用凹版涂布法、輥涂布法、逗點涂布法等涂布法。此外,印刷時可以 使用膠版印刷法、凹版印刷法、絲網印刷法等印刷法。作為此時使用的樹脂,優選使用聚酯 系樹脂、聚烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、氟系樹脂、聚乙酸乙烯酯系樹脂、氯 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂共聚物等。作為使用的著 色劑,沒有特殊限定,考慮到分散性等,適合從染料、無機顏料、有機顏料等中選擇。
[0108] 作為通過涂布、印刷形成的裝飾層的厚度,從成型后的色調保持性、美觀性的觀點 考慮,優選為ΙΟμπι以上100μπι以下。厚度的下限更優選為15μηι。特別優選20μηι以上。厚度的上 限更優選為80μι以下,特別優選60μπι以下。
[0109] 此外,在裝飾層的形成方法為金屬蒸鍍的情況,作為蒸鍍簿膜的制作方法沒有特 殊限定,可以使用真空蒸鍍法、ΕΒ蒸鍍法、濺射法、離子鍍法等。需說明的是,為了提高聚酯 膜和蒸鍍層的緊密附著性,優選預先通過電暈放電處理、涂布錨固涂布劑等方法將蒸鍍面 進行前處理。作為使用的金屬,從成型追隨性方面來看,優選蒸鍍使用熔點為150Γ以上400 °C以下的金屬化合
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