有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五氣 硫烷基中的1個W上的取代基的苯基。
[0282]含氣化合物(4-1)中，可優選列舉W下化合物。
[0283]
[0284] 運些式中，
[02化]TMS表示Ξ甲基甲娃烷基，且
[0286] R獨立地表示氨原子、甲基、氯原子或氣原子。
[0287] 運些化合物可通過上述說明的工序A和工序B來制造，但也可W通過W下方法來制 造。
[0288] (1)后述路線（Scheme)中的式(4-1-a-3)的化合物能夠通過依據上述說明的工序A 和工序B制造后述路線中的式(4-1-a-l)的化合物，并且如后述路線那樣與式(4-1-a-2)的 化合物反應來制造。
[0289] 式(4-1-a-l)和式(4-1-b-l)的化合物能夠依據工序A和工序B制造，但也能夠在使 用將徑基用公知的保護基團保護了的原料并依據工序A和工序B制造后，通過公知的方法將 保護基團脫保護來制造。所謂公知的保護基團，例如可W列舉:Ξ烷基甲娃烷基、烷基、燒氧 基烷基、芐基、酷基等。
[0290]
[0291] [該路線中，Me表示甲基。]
[0292] (2)后述路線中的式(4-1-b-3)的化合物能夠通過依據上述說明的工序A和工序B 制造后述路線中的式(4-1-b-l)的化合物，并且如后述路線那樣通過與式(4-1-b-2)的化合 物反應來制造。
[0293]
[0294] (3)后述路線中的式(4-1-C-2)的化合物能夠通過依據上述說明的工序A和工序B 制造后述路線中的式(4-1-C-1)的化合物，并且使用過氧化氨水或間氯過氧苯甲酸(MCPBA) 等將該化合物環氧化來制造。
[029引的制造方法，只要使用通過國際公開W02012/121345中記載的方法制造的具有Ξ 氣乙締基的有機棚化合物進行工序A即可。然后，只要使用具有規定的官能團的面化物實施 工序B即可。
[0299] 式(4-2)所示的含氣化合物(本說明書中，有時稱為含氣化合物(4-2)。）。
[0300] (RalS-)malRalL-CF2-CF2-Ra2L(-R32S)ma2 (4-2)
[030。[式中，（RalS-)malRalL-所示的部分表示被mal個R31S取代的R31L;
[030^ -Ra2L(-R32S)ma2所示的部分表示被ma2個RaSS取代的RaSL;
[0303] R31S和RaSS相同或不同，且在每次出現時是獨立的，表示可W被1個W上面素原子取 代的酷基；
[0304] mal和ma2相同或不同，表示0W上的整數，且mal和ma2的合計為上;并且
[030引 R3i哺R。2哺同或不同，表示在具有mal個Rais或ma2個Ra2^外，（1)還可W具有選自 氣基、全氣有機基團（優選為碳原子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五氣硫 烷基中的1個W上的取代基的芳香環基團，或者表示(2)價鍵。
[0306] 其中，R31哺RaSL不能同時為價鍵。]
[0307] 為了本領域技術人員容易理解，在R31L或RaSL為價鍵的情況下，mal或ma2為1，R31L或 RaSL直接鍵合于-CF2-CF2-。
[0308] 運在其它式子的化合物中也相同。
[0309] R31L和RaSL優選相同或不同地為在具有mal個R31S或ma2個外，（1)還可W具有 選自氣基、全氣有機基團（優選為碳原子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五 氣硫烷基中的1個W上的取代基的苯基，或者為(2)價鍵。
[0310] 含氣化合物(4-2)中，可優選列舉W下化合物。
[0311]
[0312] 運些式中，財蟲立地表示氨原子、甲基、氯原子或氣原子。
[0313] 式(4-3)所示的含氣化合物(本說明書中，有時稱為含氣化合物(4-3)。）。
[0314]
[0315] 試中，(RalS-)maiRalL所示的部分表示被mal個R31S取代的R31L;
[0316] Ra2L(-R32S)ma2所示的部分表示被ma2個1嚴取代的RaSL;
[0317] R31S在每次出現時是獨立的，表示可W具有選自氣基、全氣有機基團（優選為碳原 子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五氣硫烷基中的1個W上的取代基的1,3- 二氧代-1，3-二氨異苯并巧喃-5-基；
[031引 R。2嘴每次出現時是獨立的，表示：
[0319] (1)可W具有選自氣基、全氣有機基團（優選為碳原子數1~8的全氣有機基團，更 優選為Ξ氣甲基)和五氣硫烷基中的1個W上的取代基的1,3-二氧代-1,3-二氨異苯并巧 喃-5-基、
[0320] (2)氨基、
[0321] (3)簇基、或
[0322] (4)面代幾基；
[0323] mal表示上的整數；
[0324] ma2表示0W上的整數(優選為上的整數）；并且
[0325] R31L和RaSL相同或不同，表示在具有mai個R31S或m曰2個Rass^外，（1)還可W具有選自 氣基、全氣有機基團（優選為碳原子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五氣硫 烷基中的1個W上的取代基的芳香環基團，或者表示(2)價鍵。
[0326] 其中，在R32%(2)氨基、（3)簇基或(4)面代幾基時，RaSL為具有外，（1)還可W 具有選自氣基、全氣有機基團（優選為碳原子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基） 和五氣硫烷基中的1個W上的取代基的芳香環基團。]
[0327] 1，3-二氧代-1，3-二氨異苯并巧喃-5-基為式：
[032引
[0329] 所示的基團。
[0330] R31L和RaSL優選相同或不同地為在具有mal個R31S或ma2個外，（1)還可W具有 選自氣基、全氣有機基團（優選為碳原子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五 氣硫烷基中的1個W上的取代基的苯基，或者為(2)價鍵。
[0331] 含氣化合物(4-3)中，可優選列舉W下化合物。
[0332]
[0333] 式(4-4)所示的含氣化合物(本說明書中，有時稱為含氣化合物(4-4)。）。
[0；334] (RalS-)malRalL-CF2-CF2-Ra2L(-R32S)ma2 (4-4)
[03對[式中，（RalS-)malRalL所示的部分表示被mal個R31S取代的R31L;
[0336] Ra2L(-R32S)ma2所示的部分表示被ma2個RaSS取代的RaSL;
[0337] R31S和Rass相同或不同，且在每次出現時是獨立的，表示氣基、全氣有機基團（優選 為碳原子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)或五氣硫烷基；
[0338] mal和ma2相同或不同，表示0W上的整數，且mal和ma2的合計為上;并且
[0；339] R31哺R。2哺同或不同，表示在具有mal個R31S或ma2個尺32嗔夕1>，還可W具有1個W上 的烷氧基的芳香環基團。]
[0340] R31哺R。2哺同或不同，表示在具有mal個R31S或ma2個1?3 2嗔夕1>，還可W分別具有1個 W上的烷氧基的苯基或糞基。
[CX341]含氣化合物(4-4)中，可優選列舉W下化合物。
[0；342]
[0343] 式(4-5)所示的含氣化合物(本說明書中，有時稱為含氣化合物(4-5)。）。
[0344] (RalS-)malRalL-CF2-CF2-R32S (4-5)
[0345] [式中，式(R3is)ma廣R31L所示的部分表示被mal個R31S取代的R31L;
[0346] R31S表示聚合性基團；
[0347] Rass表示（1)簇基或者其前體基團、或者(2)橫基或者其前體基團；
[0348] mal表示0W上的整數(優選為上的整數）；并且
[0349] R31L表示在具有mal個R31SW外，還可W具有選自氣基、全氣有機基團（優選為碳原 子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五氣硫烷基中的1個W上的取代基的芳香 環基團。]
[0350] R31L優選為在具有mal個R31SW外，還可W具有選自氣基、全氣有機基團（優選為碳 原子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五氣硫烷基中的1個W上的取代基的苯 基。
[0351] 含氣化合物(4-5)中，可優選列舉W下化合物。
[0352]
[0淵]聚酷亞胺
[0354]可從使1個R31哺1個Rass為可W具有選自氣基、全氣有機基團（優選為碳原子數1~ 8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基)和五氣硫烷基中的1個W上的取代基的1,3-二氧代- 1,3-二氨異苯并巧喃-5-基的氣化合物(4-3)[本說明書中，有時稱為含氣化合物(4-3a)。] 與二胺反應來制造聚酷亞胺。
[0%5]該聚酷亞胺為新型化合物。
[0356] 該聚酷亞胺具有下式所示的構成單元A。
[0357]
[0巧引[式中，mal'為(mal)-l，且表示0W上的整數，
[0巧9] ma2'為(ma2)-l，且表示0W上的整數，
[0360] R31L和RaSL相同或不同，表示芳香環基團或單鍵，
[0361] RY表示2價有機基團，且
[0362] 其它的符號表示與上述式(4-3)中的含義相同的含義。]
[0363] R31L和RaSL分別表示的芳香環基團與上述式(4-3)中它們分別表示的芳香環基團相 同。
[0364] 優選R31L和RaSL兩者為單鍵。
[0365] R哨從上述二胺中去除2個氨基而形成的基團。在此，上述二胺由此N-RY-N此[RY表 示2價有機基團。]表示。
[0366] 扔優選為：
[0367] 可W具有1個W上的取代基的亞芳基（優選為可W具有1個W上的取代基的亞苯 基)、
[0368] 可W具有1個W上的取代基的聯芳基（優選為可W具有1個W上的取代基的聯苯 基)、
[0369] 可W具有1個W上的取代基的（環)亞烷基、或
[0370] 式：-Ar-X-Ar-
[0371] [式中，X 表示-0-、-NH-、-NPh-、-S-、-S(=0)-、-S02-、-Rf-(優選為-CF2-、或- CF2CF2-)或-Ar-，且
[0372] Ar表示可W具有1個W上的取代基的亞芳基或可W具有1個W上的取代基的聯芳 基。]。
[0373] RY更優選為可W具有1個W上的取代基的亞芳基或聯芳基，進一步優選為可W具 有1個W上的取代基的聯芳基，更進一步優選為可W具有1個W上的取代基的聯苯基。
[0374] 作為RY所示的"可W具有1個W上的取代基的亞芳基"、"可W具有1個W上的取代 基的聯芳基"和呵W具有1個W上的取代基的(環)亞烷基"中的取代基的優選的例子，可分 別列舉:氣基、全氣有機基團（優選為碳原子數1~8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基基） 和五氣硫烷基，作為更優選的例子，可W列舉:氣原子和全氣有機基團(優選為碳原子數1~ 8的全氣有機基團，更優選為Ξ氣甲基），作為進一步優選的例子，可W列舉:Ξ氣甲基。
[03巧]RY特別優選為：
[0379]作為含氣化合物(4-3a)的例子，可優選列舉W下化合物。
[0383] 關于上述聚酷亞胺，含氣化合物(4-3a)可W為1種或巧巾W上的組合。即，上述構成 單元A在重復中可W相同或不同。
[0384] 含氣化合物(4-3a)除上述說明的制造方法W外，也能夠通過依據W下慣用方法得 到的方法的組合、即、包括例如W下步驟的制造方法來制造：
[0385] 將通過上述說明的制造方法制造得到的1個R31哺1個R32%3,4-二甲基苯基的含 氣化合物(4-3)[W下，有時稱為含氣化合物(4-3i)。]用高儘酸鐘等氧化劑氧化(芳香族化 合物的甲基的氧化)的步驟;和
[0386] 將得到的1個R31哺1個Rass為3,4-二簇基苯基的含氣化合物(4-3)用乙酸酢等酸酢 進行處理而得到含氣化合物(4-3a)(2個簇基的分子內脫水縮合)的步驟。
[0387] 上述二胺的例子通常包括聚酷亞胺的制造中所使用的二胺。
[0388] 上述二胺的例子包括可W具有1個W上的氣原子的脂肪族二胺、可W具有1個W上 的氣原子的脂環族二胺和可W具有1個W上的氣原子的芳香族二胺。
[0389] 本說明書中，"脂肪族二胺"為不具有環狀部的二胺，優選為碳原子數1~6的脂肪 族二胺。
[0390] 本說明書中，"脂環族二胺"為具有1個W上的非芳香環作為環狀部的二胺，優選為 僅具有1個W上的非芳香環作為環狀部的二胺。
[0391] 本說明書中，"芳香族二胺"為具有1個W上的芳香環作為環狀部的二胺，優選為僅 具有1個W上的芳香環作為環狀部的二胺。
[0392] 上述二胺優選為碳原子數1~30、優選為2~20的二胺。
[0393] 上述二胺優選為可W具有1個W上的Ξ氣甲基的芳香族二胺。
[0394] 上述二胺優選為可W具有1個W上的氣原子的碳原子數6~30、優選為6~20的芳 香族二胺。
[03M]上述二胺更優選為可W具有1個W上的Ξ氣甲基的碳原子數7~30、優選為7~20 的芳香族二胺。
[0396] 作為上述二胺的例子，可優選列舉W下化合物。
[0397]
[0398] 上述二胺可W為1種或巧巾W上的組合。即，上述構成單元A在重復中可W相同或不 同。
[0399] 上述聚酷亞胺例如能夠通過公知的聚酷亞胺的合成方法或依據其的方法來合成。
[0400] 具體而言，例如能夠通過包括使含氣化合物(4-3a)和二胺反應來得到聚酷胺酸的 工序P1;和對該聚酷胺酸進行加熱進行閉環反應的工序P2的制造方法來制造。
[0401 ]工序P1中的含氣化合物(4-3a)和二胺的摩爾比通常在55:45~45:55的范圍內，優 選在52:48~48:52的范圍內，進一步優選在51:49~49:51的范圍內。
[0402] 工序P1優選在極性溶劑的存在下實施。
[0403] 該極性溶劑的優選的例子包括二甲基氨基乙酷胺。
[0404] 該極性溶劑可W單獨使用巧巾或組合使用巧巾W上。
[0405] 工序P1的反應溫度通常為0~150°C，優選在室溫(25°C)~100°C的范圍內。
[0406] 工序P1的反應時間通常為2~24小時，優選在2~12小時的范圍內。
[0407] 工序P1的反應例如只要通過攬拌含氣化合物(4-3a)與上述二胺的極性溶劑溶液 來實施即可。
[040引工序P1的反應后，優選從得到的產物中減壓蒸饋除去上述極性溶劑。
[0409] 工序P2的反應溫度(加熱溫度)通常為20~300°C，優選在50~200°C的范圍內。
[0410] 工序P2的反應時間通常為1~48小時，優選在2~24小時的范圍內。
[0411] 運些式中，財蟲立地表示烷基或芐基。
[0412] 實施例
[0413] W下，通過實施例對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明并不限定于此。
[0414] 實施例中的符號W下面的含義使用。
[0415] br:寬峰
[0416] S:單峰
[0417] d:二重峰
[0418] dd:雙二重峰
[0419] ddt:雙雙Ξ重峰
[0420] t:S重峰
[0421] tdd:S組雙二重峰
[0422] m:多重峰
[0423] rt:室溫
[0424] hied:計算值 [04巧]化und:實測值 [04%] phen:菲繞口林 [0427] Ph:苯基
[04巧]實施例1
[04 巧](phen)CuCF2CF2Wi 的合成
[0430]將5,5-二甲基-2-苯基-1，3,2-二氧雜環己棚燒（190.1111邑，1.0111111〇1)、加0*811 (136.6111邑，1.0111111〇1)和1，10-菲繞嘟（口}1611:180.1111邑，1.0111111〇1)在101^的1'邸溶劑中混合，在 室溫進行30分鐘攬拌，由此制備(phen)化陸。將溶液移至耐壓容器，將TFE加壓至3.5atm，在 40°C進行6小時加熱。將未反應的TFE脫氣后，加入THF并通過過濾除去不溶性的固體，將濾 液濃縮后，進行己燒清洗，由此得到褐色固體的絡合化合物：（phen)CuCF2CF2Wi(387.2mg，收 率:92%)。
[0431 ] 1h 醒R(400MHz，CD2CI2，rt，δ/wm):7.35-7.47(m，3H)，7.60-7.73(m，2H)，7.80- 7.91(br，2H),7.91-8.11(br，2H),8.41-8.64(br，2H),8.93-9.21(br，2H) (376MHz ,CD2C!2 'rt, δ/卵m) :majo;r: -111. 8(b;r, 2F) ,-108.1 (br, 2F) .minor: -115.9(b;r, 2巧，-113.6(br，2巧.
[04扣]實施例2
[0433] 在實施例2-1~實施例2-24中，使用實施例1中制備并分離的絡合化合物：（phen) 化CF2CF2Ph，通過W下方法A和/或方法B分別得到目標的各含氣化合物。
[0434] [方法 A]
[0435] 在氮氣氛下，將（911611)加〔。2〔。2?11(8.4111旨，0.02111111〇1)和艦代芳控（0.024111111〇1， 1.2eq)在0.5ml的THF/THF-ds(v/v' = 4/1)溶劑中混合，在室溫或60°C進行加熱，由此得到 目標物。作為內標，利用在反應溶液中加入的α，α，α-Ξ氣甲苯由1中NMR求出收率。
[0436] [方法 Β]
[0437] 在氮氣氛下，將底物加入到懸浮于10ml的THF的(phen)CuCF2CF2Wi(1.2eq)中，在60 °C加熱規定時間。將反應液冷卻至室溫后，加入酸10ml，過濾除去不溶物。濾液在濃縮后，通 過柱色譜進行精制，得到目標物。
[0438] 實施例2-1
[0439] 1，1，2,2-四氣-1，2-二苯基乙燒
[0440]
[0441 ]如下所述，通過方法A制備標題化合物。
[0442] 在氮氣氛下，將(phen) C11CF2CF2陸(8.4mg，0.02mmo 1)和艦苯(4.9mg，0.024mmo 1)在 0.5ml的THF/THF-ds(v/v' = 4/1)溶劑中混合，在60°C進行20小時加熱，對應的標題化合物