言，可W通過實施例中記載的方法來測定。
[0096] 另外，與前述化晚化合物(A)向反應體系的導入量相對于使用的二胺中的苯二甲 胺100質量份小于0.001質量份的情況相比，通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的結 晶速率變快。因此，聚酷胺樹脂的成型加工性提高，因此，可W縮短成型時的結晶化工序時 間，即成型周期變快，可W提高成型品的生產率。另外，還可W避免為了提高聚酷胺樹脂的 成型加工性而添加結晶成核劑所導致的成型品的機械物性降低等問題。
[0097] 聚酷胺樹脂的結晶速率可W通過測定半結晶時間來評價。此處，半結晶時間是指， 表示某種結晶性材料自烙化狀態轉變至結晶化狀態時直至結晶化進行1/2為止的時間，半 結晶時間越短，可W說該材料的結晶速率越快。
[0098] 本發明的制造方法中，可W將所得到的聚酷胺樹脂的半結晶時間優選地設為100 秒W下、更優選設為90秒W下、進一步優選設為88秒W下、特別優選設為85秒W下。半結晶 時間具體而言可W通過實施例中記載的方法來測定。
[0099] 與前述化晚化合物(A)向反應體系的導入量相對于使用的二胺中的苯二甲胺100 質量份小于0.001質量份的情況相比，通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的結晶度 變高。聚酷胺樹脂的結晶度可w通過測定烙解熱來評價。烙解熱變高是指，通過結晶性聚酷 胺樹脂的結晶化進行、非晶部分減少而聚酷胺樹脂的結晶度變高。
[0100] 本發明的制造方法中，與不將化晚化合物(A)導入到反應體系中的情況相比，可W 將所得聚酷胺樹脂的烙解熱優選設為高到/gW上、更優選設為高至2J/gW上。烙解熱具 體而言可W通過實施例中記載的方法來測定。
[0101] 需要說明的是，聚酷胺樹脂中，可W在不損害其特性的范圍內，根據需要配混消光 劑、熱穩定劑、耐候劑、紫外線吸收劑、增塑劑、阻燃劑、抗靜電劑、防著色劑、抗膠凝劑等添 加劑。
[0102] 通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂可W通過現有公知的成型方法而成型 為各種形態。作為成型法，例如可例示出注射成型、吹塑成型、擠出成型、壓縮成型、真空成 型、壓制成型、直接吹塑成型、旋轉成型、夾層成型和雙色成型等成型法。
[0103] 通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂由于結晶速率快，因此能夠縮短成型時 的結晶化工序時間，即成型周期變快，能夠提高生產率。另外，通過本發明的制造方法得到 的聚酷胺樹脂的結晶度高，因此，耐化學藥品性、強度等也優異，適宜作為包裝用薄膜、中空 容器、各種成型材料、纖維等。另外，也不會損害成型品的透明性，因此特別適于要求高透明 性的包裝用薄膜、中空容器等。
[0104] 實施例
[0105] W下，利用實施例更詳細地說明本發明，但本發明不限定于運些。需要說明的是， 本實施例中，各種測定通過W下的方法來進行。
[0106] <相對粘度>
[0107] 精確稱量聚酷胺樹脂0.2g，在96 %硫酸20ml中在20~30°C下攬拌溶解。完全溶解 后，迅速取出溶液5ml至坎農-芬斯克型粘度計，在25°C的恒溫槽中放置10分鐘后，測定落下 時間（t)。另外，也同樣地測定96%硫酸自身的落下時間（to)。由t和to根據下述式算出相對 粘度。
[010引相對粘度= t/to
[0109] <數均分子量(Μη) >
[0110] 關于聚酷胺樹脂的數均分子量，首先將試樣分別溶解于苯酪/乙醇混合溶劑、W及 苯甲醇溶劑，利用鹽酸和氨氧化鋼水溶液的中和滴定求出簇基端基濃度和氨基端基濃度。 數均分子量由氨基端基濃度和簇基端基濃度的定量值根據下述式求出。
[0111] 數均分子量=2 X 1000000/([畑2] + [C00H])
[0112] [N出]:氨基端基濃度(yeq/g)
[0113] [COO扣：簇基端基濃度(yeq/g)
[0114] <￥1值>
[0115] YI值的測定根據JIS K7373進行。使用實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料， 使用色差測定裝置（日本電色工業株式會社制造，型號：Z-X80Color Measuring System) 測定YI值。
[0116] <霧度值>
[0117] 將實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料干燥，利用單螺桿擠出機在烙點+20 °(：的條件下將干燥了的粒料擠出，制作厚度100WI1的薄膜。使用霧度值測定裝置（日本電色 工業株式會社制造，型號:C0H-300A)通過透過法來測定霧度值。
[011引 < 半結晶時間>
[0119] 使用實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料，與前述同樣地制作厚度100WI1的 薄膜，夾持于蓋板玻璃后，在聚酷胺樹脂的烙點+30°C下保持烙融3分鐘后立即在160°C的油 浴中冷卻。使用結晶速率測定裝置((Haki E1 eCtr i C Co.，Ltd.制造，型號:MK701)，通過解 偏振光強度法測定半結晶時間。
[0120] <烙解熱>
[0121] 通過差示掃描熱量測定(DSC)法，使用株式會社島津制作所制造的DSC-60求出。將 實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料導入到裝置中，從3(TC起WlOtV分鐘的速度升 溫至預計的烙點W上的溫度，使聚酷胺樹脂烙融后驟冷，然后Wl〇°C/分鐘的速度升溫至烙 點W上的溫度，根據相當于烙點的吸熱峰的面積強度求出烙解熱。
[0122] 下述實施例中使用東京化成工業株式會社制造的間苯二甲胺(MXDA)和對苯二甲 胺(PXDA)。另外，下述實施例中均使用東京化成工業株式會社制造的3-甲基節胺、3,4-二氨 基化晚、2,3-二氨基化晚。需要說明的是，2,6-雙(氨基甲基）化晚使用利用下述制造例1所 述的方法制造的物質。
[012；3]制造例1(2,6-雙(氨基甲基)郵晚的制造）
[0124] 向lOOmL高壓蓋中，W2,6-雙（氯甲基）化晚/甲醇/氨= l/25/100mol%的比率投 入，在壓力2MPaG、溫度60°C的條件下使其反應2小時。反應后，將析出物過濾回收，在回收物 中加入氨氧化鋼水溶液，然后用甲苯進行提取，利用減壓式蒸發儀將溶劑蒸饋去除，得到2， 6-雙(氨基甲基)郵晚(純度99%)。
[0125] 實施例1
[0126] (苯二甲胺組合物的制備）
[0127] W2,6-雙(氨基甲基）化晚的含量相對于間苯二甲胺100質量份達到0.004質量份 的方式制備苯二甲胺組合物。
[0128] (聚酷胺樹脂的制造）
[0129] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中投入己二酸(化odia株式會社制造）10kg(68.43mol)，充分進行氮氣置換后，進一步 在少量的氮氣氣流下邊對體系攬拌邊加熱烙融至170°C。將如上所述操作而得到的苯二甲 胺組合物9.273kg(含有間苯二甲胺68.08mol)在攬拌下滴加到烙融了的己二酸中，一邊將 生成的縮合水排出至體系外，一邊經2.5小時將內溫連續地升溫至240°C。
[0130] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到250°C的時刻，使反應容器內 減壓，然后使內溫上升，在255°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣將體系內加壓， 將所得到的聚合物自線料模頭取出，對其進行造粒，從而得到聚酷胺樹脂。針對所得到的聚 酷胺樹脂進行前述評價。將結果示于表1。
[0131] (固相聚合）
[0132] 另外，將上述聚酷胺樹脂500g放入到化的茄形燒瓶中，充分進行氮氣置換后，邊減 壓邊在油浴中W190°C加熱4小時，進行固相聚合。針對固相聚合后的聚酷胺樹脂，與前述同 樣地進行YI值的測定。將結果示于表1。
[0133] 實施例2~4、比較例1
[0134] 實施例1中，將化晚化合物的種類和量分別如表1所述那樣進行變更，除此之外，與 實施例1同樣地制造聚酷胺樹脂，進行前述評價。將結果示于表1。
[0135] [表 1]
[0136] 表1
[0137]
[0138] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0139] 實施