例5~6、比較例2
[0140] 實施例1中，將苯二甲胺組合物中的化晚化合物的種類和量分別如表2所述進行變 更，除此之外，與實施例1同樣地制備苯二甲胺組合物。另外，聚酷胺樹脂的制造中，與己二 酸的投入同時地添加乙酸鋼/次憐酸鋼?一水合物(摩爾比= 1/1.5)0.438g進行烙融縮聚 反應，除此之外，與實施例1同樣地制造聚酷胺樹脂，進行前述評價。將結果示于表2。
[0141] [表 2]
[0142] 表2
[0143]
[0144] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0145] 實施例7
[0146] W2,6-雙(氨基甲基川比晚的含量相對于間苯二甲胺與對苯二甲胺的質量比為70/ 30的混合苯二甲胺100質量份達到0.005質量份的方式制備苯二甲胺組合物。
[0147] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中投入癸二酸(伊藤制油株式會社制造的TA Grade)10kg(49.4mol)和乙酸鋼/次憐酸 鋼?一水合物(摩爾比= 1/1.5)11.66g，充分進行氮氣置換后，進一步在少量的氮氣氣流下 邊對體系攬拌邊加熱烙融至170°C。將如上所述操作而得到的苯二甲胺組合物6.680kg(間 苯二甲胺34.33mol、對苯二甲胺14.71mol)在攬拌下滴加到烙融了的癸二酸中，一邊將生成 的縮合水排出至體系外，一邊經2.5小時將內溫連續地升溫至240°C。
[014引苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到250°C的時刻，使反應容器內 減壓，然后使內溫上升，在255°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣將體系內加壓， 將所得到的聚合物自線料模頭取出，對其進行造粒，從而得到聚酷胺樹脂。針對所得到的聚 酷胺樹脂進行前述評價。將結果示于表3。
[0149] 另外，與實施例1同樣操作，進行固相聚合，針對固相聚合后的聚酷胺樹脂，與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表3。
[0150] 實施例8
[0151] W2,6-雙(氨基甲基川比晚的含量相對于間苯二甲胺與對苯二甲胺的質量比為30/ 70的混合苯二甲胺100質量份達到0.005質量份的方式制備苯二甲胺組合物。
[0152] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中投入癸二酸(伊藤制油株式會社制造的TA Grade)10kg(49.4mol)和乙酸鋼/次憐酸 鋼?一水合物(摩爾比= 1/1.5)11.66g，充分進行氮氣置換后，進一步在少量的氮氣氣流下 邊對體系攬拌邊加熱烙融至170°C。將如上所述操作而得到的苯二甲胺組合物6.680kg(間 苯二甲胺14.71mol、對苯二甲胺34.33mol)在攬拌下滴加到烙融了的癸二酸中，一邊將生成 的縮合水排出至體系外，一邊經2.5小時將內溫連續地升溫至262°C。
[0153] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到265°C的時刻，使反應容器內 減壓，然后使內溫上升，在275°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣將體系內加壓， 將所得到的聚合物自線料模頭取出，對其進行造粒，從而得到聚酷胺樹脂。針對所得到的聚 酷胺樹脂進行前述評價。將結果示于表3。
[0154] 另外，與實施例1同樣操作，進行固相聚合，針對固相聚合后的聚酷胺樹脂，與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表3。
[0155] [表 3]
[0156] 表3
[0157]
[0158] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0159] 根據表1~3的結果，使用本發明的苯二甲胺組合物、且利用本發明的制造方法得 到的聚酷胺樹脂與比較例的聚酷胺樹脂相比，結晶速率快，且烙解熱高，因此，結晶度也高。 特別是實施例1、2中，抑制了聚酷胺樹脂的YI值上升，且結晶速率和結晶度得到提高。
[0160] 產業上的可利用性
[0161] 本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到保持高透明性、且 結晶速率快、且結晶度高的聚酷胺樹脂。另外，本發明的苯二甲胺組合物也適宜作為環氧樹 脂固化劑等各種用途、或異氯酸醋化合物的原料。
[0162] 另外，根據本發明，基于W往的聚酷胺樹脂的制造條件制造聚酷胺樹脂時，也可W 不降低聚酷胺樹脂的物性而制造結晶速率快、且結晶度高的聚酷胺樹脂。伴隨著聚酷胺樹 脂的結晶速率的提高，成型加工性提高，伴隨著結晶度變高，聚酷胺樹脂的耐化學藥品性、 強度等提高。另外，使用該聚酷胺樹脂時，可W制作具有高透明性的成型品，因此，可W適宜 用作包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料。
【主權項】
1. 一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化 合物(A)，該吡啶化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.1質量份。2. 根據權利要求1所述的苯二甲胺組合物，其中，所述吡啶化合物(A)具有2個包含氨基 的取代基。3. 根據權利要求1或2所述的苯二甲胺組合物，其中，所述吡啶化合物(A)為選自下述式 (a)所示的雙(氨基甲基)吡啶和下述式(b)所示的二氨基吡啶中的至少1種，4. 根據權利要求1~3中任一項所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺為間苯二甲胺、 對苯二甲胺或它們的混合物。5. 根據權利要求1~3中任一項所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺為間苯二甲胺。6. 根據權利要求1~5中任一項所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺的含量為99.5 質量％以上。7. 根據權利要求1~6中任一項所述的苯二甲胺組合物，其用于聚酰胺樹脂的原料。8. 根據權利要求1~6中任一項所述的苯二甲胺組合物，其用于環氧樹脂固化劑。9. 一種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合 物(A)、包含苯二甲胺的二胺和二羧酸導入到反應體系中，進行縮聚反應的工序，其中，所述 包含苯二甲胺的二胺中不包括相當于所述吡啶化合物(A)的二胺，該吡啶化合物(A)的導入 量相對于苯二甲胺100質量份為〇. 001~〇. 1質量份。10. 根據權利要求9所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述吡啶化合物(A)具有2個 包含氨基的取代基。11. 根據權利要求9或10所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述吡啶化合物(A)為選 自下述式(a)所示的雙(氨基甲基)吡啶和下述式(b)所示的二氨基吡啶中的至少1種，12. 根據權利要求9~11中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述二羧酸為 選自碳數4~20的脂肪族二羧酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸中的至少1種。13. 根據權利要求9~12中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述包含苯二 甲胺的二胺中的苯二甲胺的含量為70摩爾％以上，所述二羧酸中的碳數4~20的脂肪族二 羧酸的含量為50摩爾％以上。14. 根據權利要求12或13所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，碳數4~20的脂肪族二 羧酸為選自己二酸和癸二酸中的至少1種。15. 根據權利要求9~14中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，苯二甲胺為間 苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物。16. 根據權利要求9~14中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，苯二甲胺為間 苯二甲胺。17.根據權利要求9~16中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其還具備進行固相聚 合的工序。
【專利摘要】[1]一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合物(A)，該吡啶化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001～0.1質量份；和[2]一種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將具有至少1個包含氨基的取代基的吡啶化合物(A)、包含苯二甲胺的二胺(其中，不包括相當于前述吡啶化合物(A)的二胺)和二羧酸導入到反應體系中，進行縮聚反應的工序，該吡啶化合物(A)的導入量相對于苯二甲胺100質量份為0.001～0.1質量份。
【IPC分類】C08G69/28
【公開號】CN105683254
【申請號】
【發明人】中村宜史, 山田元, 杤原健也, 篠原克巳, 三田寺淳, 山本崇史
【申請人】三菱瓦斯化學株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月29日