降低,其結果,聚酷 胺樹脂的成型加工性變低。進而,聚酷胺樹脂的結晶度也變低。另一方面,組合物中的化晚 化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份超過0.1質量份時,使用該組合物作為原料的 情況下,所得聚酷胺樹脂的結晶度變低,而且YI值增加。
[0043] 本發明中"具有至少1個包含氨基的取代基的化晚化合物(A)的含量"是指,相當于 該化晚化合物(A)的化合物的總含量,優選僅使用1種該化晚化合物(A)。需要說明的是,本 發明中,該化晚化合物(A)的多個立體異構體視為1種化合物。
[0044] 對于使用本發明的組合物作為聚酷胺樹脂的原料時可W得到上述效果的理由,尚 不清楚,但對于聚酷胺樹脂的結晶速率提高效果和結晶度提高效果,可W認為,上述化晚化 合物(A)在聚酷胺樹脂中促進晶核生成,或上述化晚化合物(A)本身成為晶核生成的起點, 由此發揮結晶成核劑那樣的效果。
[0045] -般來說,在結晶性聚酷胺樹脂中導入不同的結構時,有結晶性降低的傾向,本發 明人等發現:通過將上述特定的化合物導入到反應體系中,預料之外地聚酷胺樹脂的結晶 度提高。
[0046] 另外,還發現有時苯二甲胺在保存時分子中的氨基劣化而產生微量的氨,由于上 述化晚化合物(A)存在,因此氨的產生量減少。由此,通過苯二甲胺組合物含有上述化晚化 合物(A),還可W期待苯二甲胺的保存穩定性提高之類的效果。
[0047] 氨的產生量減少的理由尚未確定,可W推定,由于苯二甲胺和上述化晚化合物(A) 的某種相互作用,因此具有防止自由基的產生、其連鎖的效果。
[0048] 本發明的苯二甲胺組合物可W通過使用市售的苯二甲胺和上述化晚化合物(A), 將上述化晚化合物(A)相對于苯二甲胺的量調整為規定的范圍而得到。另外,苯二甲胺的制 造中,只要能夠將使用的催化劑、制造條件設為特定的構成,同時進行生成規定量的上述化 晚化合物(A)那樣的反應,則可W舉出利用其等的方法。上述情況下,組合物中的上述化晚 化合物(A)的含量可W通過氣相色譜(GC)分析等來求出。例如可W舉出:進行含有上述化晚 化合物(A)的苯二甲胺組合物的GC測定,根據來自于苯二甲胺的峰值與來自于上述化晚化 合物(A)的峰值之比求出上述化晚化合物(A)相對于苯二甲胺的量的方法等。
[0049] 本發明的苯二甲胺組合物可W適宜用于聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑和異 氯酸醋化合物的原料等。
[0050] 特別是將本發明的苯二甲胺組合物用于聚酷胺樹脂的原料時,在能夠制造保持高 透明性、且結晶速率快、且結晶度高的聚酷胺樹脂的方面優選。將本發明的苯二甲胺組合物 用于環氧樹脂固化劑時,苯二甲胺的保存穩定性變高,因此長期保管性、操作性優異,且化 晚化合物(A)對環氧樹脂固化劑賦予適當的流動性,因此該固化劑變為低粘度,所得涂膜的 外觀性也優異。進而,與苯二甲胺的堿性不同的化晚化合物(A)有加快環氧樹脂固化劑的固 化速度的效果,因此在能夠改善作業效率的方面優選。
[0051] 將本發明的苯二甲胺組合物用于聚酷胺樹脂的原料時,例如,通過將包含本發明 的苯二甲胺組合物的二胺成分和二簇酸成分導入到反應體系中,利用公知的方法進行縮聚 反應,從而可W制造聚酷胺樹脂。
[0052] 將本發明的苯二甲胺組合物用于環氧樹脂固化劑時,可W將本發明的苯二甲胺組 合物直接用作固化劑,也可W將使本發明的苯二甲胺組合物與簇酸或其衍生物等含幾基化 合物通過公知的方法進行反應而成的反應物用作環氧樹脂固化劑。作為上述簇酸的衍生 物,可W舉出簇酸酢和酷氯。
[0053] 需要說明的是,上述環氧樹脂固化劑的制造中也可W根據需要組合使用其他成 分。
[0054] 另外,本發明的苯二甲胺組合物也適宜作為異氯酸醋化合物的原料。該異氯酸醋 化合物可W用作聚氨醋樹脂、尿素樹脂的原料。
[0055] [聚酷胺樹脂的制造方法]
[0056] 本發明的聚酷胺樹脂的制造方法的特征在于,其具備將具有至少1個包含氨基的 取代基的化晚化合物(A)、包含苯二甲胺的二胺,(其中,不包括相當于所述化晚化合物(A) 的二胺)和二簇酸導入到反應體系中,進行縮聚反應的工序,該化晚化合物(A)的導入量相 對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.1質量份。該化晚化合物(A)和其優選的范圍與前述相 同。
[0057] 通過具備上述工序,由本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂保持高透明性、且結 晶速率快、結晶度也變高。伴隨著聚酷胺樹脂的結晶速率提高,成型加工性提高,因此,可W 縮短成型時的結晶化工序時間,可W提高成型品的生產率。另外,通過在反應體系中導入上 述化晚化合物(A),聚酷胺樹脂的結晶度變高,耐化學藥品性、強度等提高。
[005引根據本發明的制造方法,從可W得到上述效果的方面出發,可W避免為了提高聚 酷胺樹脂的成型加工性、耐化學藥品性等而添加結晶成核劑所引起的、機械物性、透明性的 降低等問題。
[0059] 化晚化合物(A)向反應體系中的導入量相對于包含苯二甲胺的二胺中的苯二甲胺 100質量份為0.001~0.1質量份,優選為0.001~0.05質量份,更優選為0.002~0.01質量 份。特別是如果為0.002~0.01質量份的范圍,則可W得到抑制聚酷胺樹脂的著色、且結晶 速率快、結晶度也高的聚酷胺樹脂。
[0060] 另外,化晚化合物(A)的導入量相對于苯二甲胺100質量份小于0.001質量份時,結 晶速率降低,其結果,聚酷胺樹脂的成型加工性變低。進而,聚酷胺樹脂的結晶度也變低。上 述化晚化合物(A)的導入量相對于苯二甲胺100質量份超過0.1質量份時,聚酷胺樹脂的結 晶度變低,且YI值增加。
[0061] 本發明的制造方法中,"具有至少1個包含氨基的取代基的化晚化合物(A)的導入 量"是指,相當于該化晚化合物(A)的化合物的合計導入量,優選僅使用巧巾該化合物(A)。需 要說明的是,本發明中,該化晚化合物(A)的多個立體異構體視為1種化合物。
[0062] 對于將規定量的上述化晚化合物(A)導入到反應體系中進行縮聚反應從而得到上 述效果的理由,尚不確定,但對于聚酷胺樹脂的結晶速率提高效果和結晶度提高效果,可W 認為,上述化晚化合物(A)在聚酷胺樹脂中促進晶核生成,或上述化晚化合物(A)本身變為 晶核生成的起點,由此發揮結晶成核劑那樣的效果。
[0063] -般來說,在結晶性聚酷胺樹脂中導入不同的結構時,有結晶性降低的傾向,但本 發明人等發現:通過將上述特定的化合物導入到反應體系中,預料之外地聚酷胺樹脂的結 晶度提局。
[0064] <包含苯二甲胺的二胺>
[0065] 本發明的制造方法中使用的二胺為包含苯二甲胺的二胺下也簡單稱為"二 胺")。但是,該二胺不包括相當于前述化晚化合物(A)的二胺。作為苯二甲胺,優選為間苯二 甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物,從所得聚酷胺樹脂的阻氣性的觀點出發,更優選為間苯 二甲胺。通過使用含苯二甲胺的二胺,所得聚酷胺樹脂的烙融成型性、機械特性和阻氣性變 得優異。
[0066] 二胺中的苯二甲胺的含量優選為70摩爾%^上,更優選為80~100摩爾%,進一步 優選為90~100摩爾%。如果二胺中的苯二甲胺的含量為上述范圍內,則所得聚酷胺樹脂的 烙融成型性、機械特性和阻氣性變得優異。
[0067] 作為二胺中所含的苯二甲胺W外的二胺化合物,可W舉出:1,4-下二胺、1,5-戊二 胺、2-甲基戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12- 十二燒二胺、2,2,4-Ξ甲基-1,6-己二胺、2,4,4-Ξ甲基-1,6-己二胺等脂肪族二胺;1,3-雙 (氨基甲基)環己燒、1,4-雙(氨基甲基)環己燒、1,3-二氨基環己燒、1,4-二氨基環己燒、雙 (4-氨基環己基)甲燒、2,2-雙(4-氨基環己基)丙烷、雙(氨基甲基)糞燒、雙(氨基甲基)Ξ環 癸燒等脂環族二胺;雙(4-氨基苯基)酸、對苯二胺、雙(氨基甲基)糞等具有芳香環的二胺類 等,但不限定于運些。運些二胺可W使用1種或組合使用巧巾W上。
[0068] < 二簇酸 >
[0069] 本發明的制造方法中使用的二簇酸沒有特別限制,從成型加工性、阻氣性和機械 特性的觀點出發,優選為選自碳數4~20的脂