。
[0017] 在一個方面中本發明是一種用于制備填充空腔的閉孔剛性聚氨醋泡沫的方法，其 包含(a)制備包含作為組分的至少一種有機多異氯酸醋;平均官能度為每分子至少3.0個徑 基基團且平均徑基當量為75至250的多元醇混合物;含有水、至少一種HF0或HCF0和任選地 至少一種控的發泡劑混合物的反應性成泡體系，所述發泡劑混合物含5摩爾％至60摩爾％ 的水和至少2摩爾％的冊0或HCF0; (b)將所述反應性成泡體系注入到空腔中，并且在降低的 大氣壓下至少部分膨脹所述成泡體系W及（C)維持降低的大氣壓至少直至凝膠形成，并且 進一步固化所述反應性成泡體系W產生的密度低于約40kg/m3W及如根據ISO 12939/DIN 52612所測量在10°C平均板溫度下熱導率低于19mW/m · K的閉孔剛性聚氨醋泡沫。
[0018] 本發明還是一種用于制備填充空腔的閉孔剛性聚氨醋泡沫的方法，其包含(a)制 備包含作為組分的至少一種有機多異氯酸醋;平均官能度為每分子至少3.0個徑基基團且 平均徑基當量為75至250的多元醇混合物;含有水、控發泡劑和至少一種HF0或HCF0的發泡 劑混合物的反應性成泡體系，所述發泡劑混合物含5摩爾％至60摩爾％的水，并且控與HF0 或HCF0的摩爾比為5:95至95:5; (b)將所述反應性成泡體系注入到空腔中，并且在降低的大 氣壓下至少部分膨脹所述成泡體系W及（C)維持降低的大氣壓至少直至凝膠形成，并且進 一步固化所述反應性成泡體系W產生密度低于約40kg/m3W及如根據ISO 12939/DIN 52612所測量在10°C平均板溫度下熱導率低于19mW/mK的閉孔剛性聚氨醋泡沫。
[0019] 本發明的方法產生具有低k因數和低流動指數兩者的剛性泡沫。
[0020] 合適的有機多異氯酸醋可為脂族多異氯酸醋、環脂族多異氯酸醋、芳脂族多異氯 酸醋或芳族多異氯酸醋或其組合。此類可包括(例如)締控二異氯酸醋(尤其是在締控部分 中具有4至12個碳原子的那些，如1,12-十二燒二異氯酸醋、2-乙基四亞甲基1,4-二異氯酸 醋、2-甲基-五亞甲基1,5-二異氯酸醋、2-乙基-2-下基五亞甲基1,5-二異氯酸醋、四亞甲基 1.4- 二異氯酸醋，并且優選六亞甲基1,6-二異氯酸醋）；環脂族二異氯酸醋（如環己燒1,3- 二異氯酸醋和環己燒1,4-二異氯酸醋W及運些異構體任何期望的混合物，1-異氯酸根-3， 3.5- Ξ甲基-5-異氯酸根-甲基環己燒(異佛爾酬二異氯酸醋），2,4-六氨甲苯二異氯酸醋和 2.6- 六氨甲苯二異氯酸醋W及相對應的異構體混合物，4，少-二環己基甲燒二異氯酸醋、2， 2/-二環己基甲燒二異氯酸醋和2，少-二環己基甲燒二異氯酸醋W及相對應的異構體混合 物），芳脂族二異氯酸醋(如1,4-二甲苯二異氯酸醋和二甲苯二異氯酸醋異構體混合物），W 及優選芳族二異氯酸醋和芳族多異氯酸醋(如2，4-甲苯二異氯酸醋和2，6-甲苯二異氯酸醋 W及相對應的異構體混合物，4，少-二苯基甲燒二異氯酸醋、2，少-二苯基甲燒二異氯酸醋 和2,2/二苯基甲燒二異氯酸醋W及相對應的異構體混合物，4，少-二苯基甲燒二異氯酸醋 和2，少-二苯基甲燒二異氯酸醋、聚苯基-聚亞甲基多異氯酸醋的混合物，4，少-二苯基甲燒 二異氯酸醋、2，少-二苯基甲燒二異氯酸醋和2,2/二苯基甲燒二異氯酸醋W及聚苯基聚亞 甲基多異氯酸醋（粗制MDI)的混合物W及粗制MDI和甲苯二異氯酸醋的混合物）。可單獨地 或W其組合的形式采用有機多異氯酸醋。
[0021] 還可使用改性的多異氯酸醋，即通過有機二異氯酸醋和/或多異氯酸醋的化學反 應得到的產品。具體例子是含醋、尿素、縮二脈、脈基甲酸醋、脈酬亞胺、碳化二亞胺、異氯尿 酸醋、脈二酬和/或氨基甲酸醋的二異氯酸醋和/或多異氯酸醋，W改性的多異氯酸醋的總 重量計，其含有33.6重量％至15重量％，優選31重量％至21的異氯酸醋基團。
[0022] 反應性體系的第二組分為多元醇混合物。所述多元醇混合物含有兩種或更多種多 元醇化合物，即具有至少2個徑基基團的化合物。所述多元醇混合物的平均官能度為每分子 至少3.0個徑基基團，并且平均徑基當量為75至250。為了計算平均官能度和徑基當量，水不 被視為多元醇混合物的一部分。
[0023] 單個多元醇可為例如多硫基-酸-多元醇、聚醋-酷胺、含徑基聚縮醒、含徑基脂族 聚碳酸醋，并且優選聚醋多元醇、雜化聚酸-聚醋多元醇和聚酸-多元醇。單個多元醇的徑基 當量可為30至6000,并且徑基官能度為2至8或更多，其條件是多元醇混合物的平均當量和 平均官能度如上文所指出。
[0024] 如根據45了10455所測量，多元醇混合物優選在25°(：下粘度為至少2,500厘泊 (〇口）。優選的最小粘度為至少3,500。？，至少5,000。?或至少6,000。？。優選的最大粘度為20， OOOcP，并且更優選的最大粘度為15,000cP。
[0025] 多元醇混合物優選含有至少約10重量％的一種或多種胺引發的聚酸多元醇。運種 胺引發的多元醇的徑基官能度可為2至8,優選3至8,并且徑基當量為60至280。胺引發的多 元醇通過將一種或多種環氧燒加成到含兩種或更多種胺氮原子的引發劑化合物上，或等效 地加成到氨基醇上形成。引發劑化合物可W是芳族、脂族或脂環族(或運些的某種組合）。胺 引發劑的例子包括乙二胺、二亞乙基Ξ胺、Ξ亞乙基四胺、1,3-丙締二胺、1,3-下締二胺和 1,4-下締二胺、1,2-己二胺、1,3-己二胺、1,4-己二胺、1,5-己二胺和1,6-己二胺、苯胺、各 種苯二胺異構體中的任一個、環己二胺的各種異構體中的任一個、2,3-甲苯二胺、2,4-甲苯 二胺、3,4-甲苯二胺和2,6-甲苯二胺W及4，少-二氨基二苯基甲燒、2，少-二氨基二苯基甲 燒和2,2/-二氨基二苯基甲燒。氨基醇的例子包括乙醇胺、N-甲基-乙醇胺和N-乙基乙醇胺、 二燒醇胺(如二乙醇胺、N-甲基-二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺及Ξ燒醇胺(如Ξ乙醇胺或 Ξ異丙醇胺）。環氧燒可為例如環氧乙燒、1,2-環氧丙烷、1,3-環氧丙烷、1,2-環氧下燒、2， 3-環氧下燒、四亞甲基二醇、氧化苯乙締等，其中環氧乙燒和1,2-環氧丙烷(或其組合)是優 選的。如果為環氧乙燒和1,2-環氧丙烷的組合，那么它們可W任一順序連續添加，或作為混 合物添加。
[0026] 多元醇混合物可含有基于非胺引發劑的一種或多種其它聚酸多元醇。在運種情況 下引發劑是含兩個或多個徑基的合適的化合物。引發劑化合物可W是芳族或脂族。芳族引 發劑化合物包括各種聯苯酪或多酪化合物如間苯二酪、各種二徑基二苯基燒控、酪醒樹脂 等。脂族引發劑包括非環化合物和脂環化合物（如乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、1,2-丙二 醇、二丙二醇、Ξ丙二醇、丙Ξ醇、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基乙燒、季戊四醇、赤藻糖醇、山梨 醇、薦糖、甘露醇等）。聚酸多元醇通過將如上文所描述的環氧燒添加到所述引發劑制備。運 些聚酸多元醇可具有如關于胺引發的多元醇的所描述的徑基當量和徑基官能度。
[0027] 多元醇混合物可含有一種或多種聚醋多元醇或雜化聚酸-聚醋多元醇。聚醋多元 醇或雜化聚酸-聚醋多元醇優選官能度為每分子至少2,優選2至8個徑基基團，并且徑基當 量為90至375,優選140至280。合適的聚醋多元醇可由例如具有約2至約12個碳原子的有機 二簇酸(優選具有8至12個碳原子的芳族二簇酸)和多元醇(優選具有2至12個碳原子，優選2 至6個碳原子的二醇）制備。合適的二簇酸的例子是下二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、癸燒二簇酸、順下締二酸、反下締二酸，并且優選鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯 二甲酸和異構糞二簇酸。二簇酸可或單獨地或彼此混使用。自由二簇酸還可由相應二簇酸 衍生物(例如具有1至4個碳原子的醇的二簇酸醋或二簇酸酢)代替。優選的聚醋多元醇使用 包含W例如20至35:35至50: 20至32重量份的比率的下二酸、戊二酸和己二酸的二甲酸混合 物制備。另一種優選的聚醋多元醇使用鄰苯二甲酸和/或鄰苯二甲酸酢和己二酸的混合物， 鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酢、間苯二甲酸和己二酸的混合物，下二酸、戊二酸和己二酸的混 合物，對苯二甲酸和己二酸的混合物或下二酸、戊二酸和己二酸的混合物制備。二元醇和多 元醇(尤其是二醇）的例子是乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4- 下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、丙Ξ醇、Ξ徑甲基丙烷。優選給予乙二醇、 二乙二醇、1,4-下二醇、1，5