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使用混合發泡劑制備閉孔剛性聚氨酯泡沫體的真空輔助方法_4

文檔序號:9916009閱讀:來源:國知局
Niax A1;P0LYCAT 日8、DABC0 T'DABCO 肥 300、T0Y0CAT RX 20、DABC0 DMDEEJEFFCAT ZR 70、DABC0? 33LV、NIAX A-33、DABC0 R-8020、NIAX TMBDA'POLYCAT 77、P0LYCAT 6、P0LYCAT 9、P0LYCAT 15JEFFCAT ZR 50、T0Y0CAT NP、 TOYOCAT F94、DABC0 肥 M 等。POLYCAT 和 DABCO 催化劑購自空氣產品公司(Air Products); TOYOCAT催化劑購自東曹株式會社(Tosho Corporation) ;NIAX催化劑購自邁圖高新材料 (Momentive Performance Material);并且 JEFFCAT催化劑購自亨斯邁(Huntsman)。
[0049] 為固體或晶體的運些催化劑中的一些可溶解于可為多元醇、水、發泡劑、DPG或與 聚氨醋發泡相容的任何載體的溶劑中。
[0050] 第Ξ類催化劑包括異氯酸醋Ξ聚催化劑。運些包括例如Ξ(二烷基氨基烷基)-s- 六氨Ξ嗦(如1,3,5-Ξ(Ν,Ν-二甲基氨基丙基)-S-六氨Ξ嗦);048(:0了11?30、0480)1(- 2097、DABC0 Κ15、乙酸鐘、辛酸鐘;P0LYCAT 4UP0LYCAT 43、P0LYCAT 46、DABC0 TMR、 CUR口HANE 352、四烷基氨氧化錠(如四甲基氨氧化錠)、堿金屬氨氧化物(如氨氧化鋼)、堿 金屬醇鹽(如甲醇鋼和異丙醇鐘)及具有10至20個碳原子并且(在一些實施例中)具有側接 徑基基團的長鏈脂肪酸的堿金屬鹽。雖然運些Ξ聚催化劑可添加到其它發泡和固化催化劑 中W提高泡沫反應性,但在運些不是本發明所需要的。
[0051] 在一個特定實施例中,W多元醇體系的重量計,發泡和固化催化劑的組合量(不考 慮溶劑)大于約1.7%。在一些實施例中,發泡和固化催化劑的組合量為多元醇體系的2%或 更多。通常發泡和固化催化劑的含量低于多元醇體系的5%。催化劑的量可基于材料的溫度 和引發材料的反應性變化。
[0052] 除了上述的組分之外,配制物可包括附加的任選組分。其中,存在表面活性劑或表 面活性劑的組合。在配制物中包括表面活性劑有助于乳化液體組分、調節泡孔大小W及使 結構穩定W防止塌陷和亞表面空隙。合適的表面活性劑包括(但不限于)娃類化合物,如娃 酬油和有機娃酬-聚酸共聚物(如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷-聚氧化締嵌段共聚 物)(例如,聚酸改性的聚二甲基硅氧烷)。其它合適的表面活性劑包括二氧化娃顆粒和二氧 化娃氣凝膠粉末W及有機表面活性劑(如壬基苯酪乙氧基化物和V0RASURF? 504,其為具有 相對高的分子量的環氧乙燒/環氧下燒嵌段共聚物)。^商品名稱如DABC0?和TEG0STAB?出 售的許多表面活性劑產品可用于本發明配制物中。
[0053] 附加配制物組分可包括色素和著色劑;阻燃劑;抗氧化劑;表面改性劑;生物阻滯 劑;脫模劑;其組合;等。
[0054] 可本領域中已知的任何方式將配制物組分組合并且引入到模具或空腔中W 產生剛性聚氨醋泡沫。一般來說,多元醇體系組分首先與發泡劑、催化劑、交聯劑和/或擴鏈 劑、表面活性劑W及任何附加添加劑組合W形成"B"側(在歐洲為"A"側),并且然后該"B"側 與"A"側(在歐洲為"B"側)快速接觸W便開始發泡反應和聚合反應。經常方便地采用的異氯 酸醋指數為約70至約500;在一些非限制性實施例中為約80至約300;在其它非限制性實施 例中為約90至約150;并且在又其它非限制性實施例中為約100至約130。本領域的技術人員 將意識到不同類型的設備完成接觸同時確保足夠水平的混合出現W確保最終泡沫的均一 性。做到運一點的一種方法是使用混合噴頭,其中將配制物的兩"側"組合且混合,并且然后 大體上同步注入到待填充的模具或空腔中。所謂的"一次"注入,其中特別希望從單個注入 點填充模具或空腔同時從另一點同步抽真空。真空可在配制物凝膠之前有利于填充模具或 空腔。在具體實施例中,膠凝時間可小于約25秒,并且在其它實施例中可小于約20秒。在一 些實施例中,膠凝時間可W小于約15秒。
[0055] 反應性成泡體系優選呈現流動指數<1.20,更優選地<1.175,并且甚至更優選< 1.160。
[0化6] 可采用有利的降低的大氣壓為約150毫己至約950毫己(mbar)(l化化至95kPa)絕 壓,并且更有利的約400mbar至約SOOmbar絕壓(40kPa至90kPa)。(大氣壓為大約 1013.25mbar,或101.32化化。)另外描述合適的降低的大氣壓環境的應用的技術可發現于 W0 2007/058793 A1;U.S.5,972,260 A;W0 2006/013004 A1;W0 2006/013002 A1;和W0 2000/047384 A2中。當使用模具時,可使用標準方法脫模,并且根據需要可采用合適的外 和/或內脫模劑。
[0057]在另一個實施例中,在處于或高于大氣壓下將反應性成泡體系注入到空腔中,并 且然后將對模具施加真空。在另一實施例中,在發泡期間真空度還可變化。
[005引維持降低的大氣壓直至反應性成泡體系已填充空腔并且形成凝膠,即Ξ維聚合物 網絡。可維持降低的大氣壓直至凝膠已充分聚合(泡沫可脫模)。通過將泡沫從模具移出和/ 或將含泡沫的器具從在發泡工序期間將器具保持在適當的位置的卡具或其它設備移出完 成脫模。
[0059] 本發明的配制物和方法可用于產生細孔剛性聚氨醋泡沫,其密度低于約40kg/m3; 在某些具體實施例中密度低于約38kg/m3;并且在其它實施例中密度低于約36kg/m3。根據 ASTM 1622-88測量密度。對于管中管應用,模制的密度通常將大于40kg/m3并且通常在 501^/1113至1501^/1113的范圍內。在某些非限制性實施例中,泡孔可為至少約70%封閉;在其它 非限制性實施例中,至少約80%封閉;并且在又其它非限制性實施例中,至少約85%封閉。 在某些非限制性實施例中,泡沫還可呈現平均泡孔直徑小于約250微米,并且在一些實施例 中小于約200微米。
[0060] 本發明的出人意料并且重要的優點為其在低溫下的熱性能,特別是當發泡劑為 水、控和HF0和/或HCF0的混合物時。僅用水、某些HF0和HCF0化合物(尤其是沸點溫度在20°C 至60°C范圍內的那些)制備的剛性聚氨醋泡沫通常顯示如果W高濃度存在于泡沫泡孔中 和/或較高水配制物中在較低溫度下熱導率急下降。當在較高溫度下評估時,含運些發泡劑 的泡沫通常呈現非常低的熱導率,但是當在較低溫度(更有代表性的是冰箱或冷凍柜操作 條件)下評估時,發現熱導率增加。通過本發明,避免了熱絕緣電容的低溫損耗。運是出人意 料的效果,因為控的熱導率值顯著高于HF0和HCF0的熱導率值,并且對其的包括將被預期產 生熱絕緣值的損耗。申請人已發現情況并非如此,特別是當W0為1336mzz時。在一些實施例 中,在10°C平均板溫度下實現熱導率低于約18.5mW/m-K,低于約18. OmW/m-K或甚至17.5mW/ m-K或更小。此類泡沫可特別用于模制應用和填充空腔應用兩者,如在用于使用如(非限制 性實施例)冰箱、冷凍柜和熱水儲存槽的器具隔離壁中。
[0061] 上文描述旨在是大體的并且不旨在包括本發明所有可能的實施例。類似地,W下 實例僅為說明提供且并不旨在W任何方式限定或限制本發明。本領域的技術人員從如本文 中所公開的本發明的說明書和/或實踐的考慮將充分意識到其它實施例(在權利要求書的 范圍內)將是顯而易見的。
[0062] 實例1-3和參照泡沫A
[0063] 使用在表1中給出的配制物制備泡沫實例1和參照泡沫A和參照泡沫B。
[0064] 表 1
[00 化]
[0066] 在大氣壓為約100k化的實驗室中,將上述組分在配備有附接到模具注射孔的混合 頭的卡農(Cannon)機器上處理。運種模具/混合頭連接是氣密的運種。將多元醇體系和附加 配制物組分同時與異氯酸醋組分預混合并且然后在混合頭壓力為至少90mbar下注入到布 雷特(Brett)模具中。組分的溫度保持在20°C+/-2°C下。機器的產量為每秒150克每秒至約 250克。布雷特(Brett)模具由具有尺寸為200cm X 20cm X 5cm的侶制成,并且無排氣孔,運 允許在發泡期
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