-戊二醇、1,6-己二醇或所述二醇中的至少兩種的混合物,尤其 是1,4-下二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇的混合物。此外,還可采用由內醋(例如,ε-己內 醋)或徑基簇酸(例如,ω-徑基己酸和徑基苯甲酸)制得的聚醋多元醇。
[0028] 合適的雜化聚酸-聚醋多元醇例如在W0 2011/137011中描述。
[00巧]合適的含徑基聚縮醒的例子是由二醇(如二乙二醇、Ξ乙二醇、4,少-二徑基乙氧 基二苯基二甲基甲燒和己二醇)和甲醒制備的化合物。合適的聚縮醒還可通過聚合環狀縮 醒制備。
[0030] 合適的含徑基聚碳酸醋包括例如通過使二醇(如1,3-丙二醇、1,4-下二醇和/或1, 6-己二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇或四乙二醇)與二芳基碳酸醋(如碳酸二苯醋或光氣)反應制 備的那些。
[0031] 聚醋-酷胺包括例如獲自多元的、飽和和/或不飽和簇酸或其酢和多元、飽和和/或 不飽和氨基醇,或多元醇和氨基醇和/或多元胺的混合物的主要直鏈縮合物。
[0032] 含至少兩個反應性氨原子的其它合適的化合物包括酪和面代酪多元醇,如含苯甲 基酸基團的甲階酪醒樹脂-多元醇。運種類型的甲階酪醒樹脂-多元醇可例如由酪、甲醒(適 當地多聚甲醒)、和多元脂肪醇制備。此類描述于例如ΕΡ-Α-0 116 308和ΕΡ-Α-0 116 310 中。
[0033] 多元醇混合物還可含有當量為30至59的一種或多種多元醇,其包括例如乙二醇、 二乙二醇、Ξ乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、Ξ丙二醇、丙Ξ醇、Ξ徑甲基丙 燒、Ξ徑甲基乙燒、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環己燒二甲醇、1,2,6-己Ξ醇、Ξ乙醇胺、季 戊四醇、赤藻糖醇、山梨醇、薦糖、甘露醇、Ν,Ν,Ν/,滬-四(2-徑丙基)-乙二胺、二乙基甲苯二 胺、二甲基硫代甲苯二胺和其組合中的一種或多種。
[0034] 在某些優選實施例中,多元醇體系可包括包括(a)至少一種胺引發的聚酸多元醇 和(b)至少一種聚醋多元醇或雜化聚酸-聚醋多元醇、任選地還含(C)至少一種非-胺引發的 聚酸多元醇的混合物。在此類混合物中,組分(C)當存在時優選包括至少一種徑基官能度為 4至8,優選6至8,并且徑基當量為30至125的聚酸多元醇。此類混合物還可包含徑基當量為 30至59的丙Ξ醇或其它多元醇。W此類多元醇體系的重量計,胺引發的聚酸多元醇可占10 重量%至70重量%,優選25重量%至60重量%。
[0035] 另一種優選的多元醇體系包括(a)至少一種胺引發的聚酸多元醇和(b)至少一種 聚醋多元醇或雜化聚酸聚醋多元醇,(C)至少一種徑基官能度為4至8,優選6至8,并且徑基 當量為60至125的非-胺引發的聚酸多元醇W及(d)至少一種徑基當量為至少300的非-胺引 發的聚酸多元醇。此類混合物還可包含(e)徑基當量為30至59的丙Ξ醇或其它多元醇。W此 類多元醇體系的重量計,胺引發的聚酸多元醇可占10重量%至70重量%,優選25重量%至 60重量%。
[0036] 發泡劑為水W及HF0或HCF0的混合物。優選的發泡劑是包括水、某些控發泡劑和 HF0或HCF0的混合物。發泡劑混合物含有5摩爾%至60摩爾%的水,優選15摩爾%至60摩 爾%的水,更優選地20摩爾%至50摩爾%的水,并且在某些具體實施例中為20摩爾%至33 摩爾%的水或22摩爾%至30摩爾%的水。
[0037] 在一些實施例中,HF0或HCF0(或兩種或更多種它們的混合物)占發泡劑的剩余部 分,即,40摩爾%至95摩爾%,優選40摩爾%至85摩爾%,更優選50摩爾%至80摩爾%的發 泡劑混合物,并且在一些實施例中為67摩爾%至80或甚至70摩爾%至78摩爾%的發泡劑混 合物。
[0038] 優選的發泡劑混合物包括上述量的水W及一種或多種控與一種或多種HF0和/或 HCK)的混合物。控與(一或多種)HK)和/或(一或多種化CK)的摩爾比可為5:95至95:5、15:85 至50: 50、25:75至50:50或30:70至50:50。在一些實施例中,該比率可為15:85至30:70。發泡 劑優選含不超過5摩爾%,更優選地不超過2摩爾%的其它發泡劑(如果存在的話)。
[0039] 控發泡劑的沸點溫度可為例如-20°C至60°C,優選20°C至60°C并且更優選30°C至 6(TC。優選下燒和戊燒異構體,其包括異下燒、正下燒、環戊燒、正戊燒和異戊燒或運些中的 任何兩種或多種的混合物。尤其優選環戊燒和50%至99%環戊燒與1%至50%異戊燒的混 合物。
[0040] HF0或HCF0可包括描述于例如US 2007/0100010中的那些任一種。其中有用的HF0 和HCF0是具有3或4個碳原子并且面素原子鍵合到1-碳原子的那些。優選沸點溫度為-30°C 至60°C的HF0和HCF0化合物。特別優選0DP為零并且GWP低于20,優選低于10的HF0和HCF0化 合物。當HF0化合物的沸點溫度為至少20°C時,本發明具有特別的優點。HF0和肥F0化合物的 具體例子包括HF0 1234ze( 1,3,3,3-四氣丙締)、HCF0 1233zd( 1-氯-3,3,3-Ξ氣丙締)、HF0 1336mzZ (1,1,1,4,4,4-六氣下-2-締)W及由阿科瑪(Arkema) W AFA-L1 出售的產品。HF0 1336mzz是特別優選的HF0發泡劑,因為在較高摩爾濃度下其較低溫度性能藉由本發明顯著 改進。
[0041] 為了產生本發明的剛性聚氨醋泡沫,在最終成泡反應之前,將(一或多種)發泡劑 與水組合經由已知方法引入到配制物組分中的至少一種中。如果需要,可在壓力下進行引 入到此類組分中。還可能適當地通過合適的混合裝置將發泡劑或發泡劑混合物直接引入到 反應混合物中。
[0042] 為了加快成泡反應,將一種或多種固化催化劑包括于配制物中。優選地,存在發泡 催化劑和固化催化劑兩者。雖然已知一些催化劑可促進發泡和固化兩者(所謂的"平衡的" 催化劑),但是它們通常通過其促進形成脈(發泡)的反應(在發泡催化劑的情況下)或形成 氨基甲酸醋(膠凝)的反應(在固化催化劑的情況下)任一者的傾向區分。在一些非限制性實 施例中,可所選擇技術上可催化發泡和固化兩者的催化劑用于其更有利的傾向(例如,固 化)并且與更針對其它目的(例如,發泡)的另一種催化劑組合,且反之亦然。
[0043] 趨于促進發泡反應的合適的發泡催化劑的例子是短鏈叔胺或含至少一個氧的叔 胺(如雙-(2-二甲氨基乙基)酸);五甲基二亞乙基Ξ胺、Ξ乙胺、Ξ下基胺、N,N-二甲基氨基 丙胺、二甲基乙醇胺、N,N,N/,滬-四-甲基乙二胺和脈。在一個實施例中,在二丙二醇中雙 (二甲氨基乙基)酸的混合物可W是有效的發泡催化劑,例如W70重量%/30重量%比率。還 可選擇W上各者中的任一者的組合。
[0044] 趨于促進膠凝反應的合適的固化催化劑的例子通常包括脈、金屬催化劑及其組 合。運些可包括(但不限于)脈(如1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一-7-締和2,3-二甲基-3,4,5, 6-四氨喀晚)和其鹽。
[0045] 金屬催化劑包括錫化合物(如有機簇酸的錫(II)鹽(如二乙酸錫(II)、二辛酸錫 (II)、二乙基己酸錫(II)和二月桂酸錫(II))和有機簇酸的二烷基錫(IV)鹽(例如二乙酸二 下基錫、二月桂酸二下基錫、順下締二酸二下基錫和二乙酸二辛基錫))。還可選擇有機簇酸 的祕鹽,如(例如)辛酸祕。可選擇有機金屬化合物W單獨使用或組合使用,或在一些實施例 中,與上文所列的胺中的一種或多種組合使用。
[0046] 能夠促進發泡反應和固化反應兩者的催化劑的例子是環狀叔胺或含有若干氮的 長鏈胺,如二甲基苯甲胺、N-甲基-嗎嘟、N-乙基-嗎嘟和N-環己基嗎嘟、N,N,N/,滬-四甲基 下二胺、N,N,N/,滬-四甲基己二胺、雙(二甲胺基-丙基)脈、二甲基贓嗦、二甲基環己胺、1, 2-二甲基-咪挫、1 -氮雜-雙環[3.3.0]辛燒和1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛燒(TEDA)。
[0047] 用于發泡反應和固化反應兩者的另一類催化劑是燒醇胺化合物,如Ξ乙醇胺、Ξ 異丙醇胺、N-甲基-二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺,并且還可選擇二甲基乙醇胺。還可有效采 用在W上各者中的任一者的組合。
[004引市售發泡催化劑、固化催化劑或發泡/固化催化劑的例子包括NIAX A-4、NIAX A6、 POLYCAT 6、P0LYCAT 5、P0LYCAT 8、