間在模具中產生降低的大氣壓。模具的內部壓力經由連接到500升緩沖罐的 管控制，所述緩沖罐連接到中等容量真空累（15(K)L/min)。在緩沖罐中的真空，且由此模內 氣壓通過控制閥維持。模具溫度為約45°C，并且模內壓力為0.7bar(約70kPa)。泡沫的典型 脫模時間范圍為8分鐘至約10分鐘。在填充之前，將脫模劑施加至模具W促進脫模。
[0067] 在生產泡沫24小時后，泡沫樣品由模制部件的忍切割成，并且運些樣品用于緊接 在切割之后的測試。根據ISO 12939-01/DIN 52612使用Lasercomp FOX 200在10°C平均板 溫度下測量λ(即熱導率）。發泡劑組合物和熱導率測試的結果如在表2中所列舉。
[0068] 根據ASTM 1622-88測量模制的泡沫密度。根據DIN 53421-06-84測量泡沫抗壓強 度（Wk化計）。報告的值是從布雷特(Brett)模具的不同位置取出的五(5)個樣品的平均。
[0069] 自由發起密度在將至少250克泡沫配制物發泡生成的由自由發起泡沫(在環境空 氣壓力下）中屯、獲得的100mm X 100mm X 100mm泡沫塊上測量。
[0070] 膠凝時間在敞口的20cm X 20cm X 20cm模具中在環境壓力下制備的自由發起泡 沫上確定，其中注塑量為至少250克。膠凝時間是從開始混合工藝直至可使用壓舌板從發起 泡沫拉絲的時間秒計）。
[0071 ]最小填充密度通過形成泡沫配制物并且緊接著將其注入到垂直定向（即，200cm方 向垂直定向）的布雷特(Brett)模具中并且預加熱至45±5°C來測量。組合物允許克服其自 身的重量膨脹并且在模具內部固化。選擇形成聚氨醋的組合物的量使得所得泡沫填充模具 的至少95%。最小填充密度由泡沫配制物的重量確定，如果布雷特(Brett)模具未完全填 充，那么外推。采取Μ抑相對于FRD的比率計算流動指數。
[0072] 表 2
[0073]
[0074] 可W從在表2中的數據看出，含有1，1，1，4,4,4-六氣下-2-締和環戊燒的實例1和 實例2的λ值出乎意料地低于參照1。在相等泡沫密度下，與參照A相比，對于實例1，抗壓強度 也略高，并且對于實例2,抗壓強度明顯更高。對于實例1和實例2的流動指數顯著低于參照A 的流動指數。實例3表現出低于參照A的λΚ及明顯更好的流動。在運些相對高水含量下，在 實例1和實例2中的1，1，1，4,4,4-六氣下-2-締和環戊燒的混合物比在實例3中單獨使用1， 1，1，4，4，4-六氣下-2-締提供了 λ的更大降低。
[0075] 實例4和實例5W及參照Β
[0076] 使用在表3中列舉的配方W上文描述的一般方式制備泡沫實例4和實例5W及參照 泡沫Β。結果在表4中列舉。
[0077] 表 3
[007引
[0082] 實例4和實例5兩者表現出比參照B明顯更低的λ值和更低的流動指數。雖然實例4 和實例5的密度略高于參照Β，但是運是由于在實例4和實例5中使用約10%更少的發泡劑。 在該組實例中，其中在發泡劑混合物中水的比例較低，與單獨使用HF0相比，控和HF0的混合 物導致λ的較小提高。
[0083] 實例6至實例9
[0084] 使用在表5中列舉的配方W上文描述的一般方式制備泡沫實例6至實例9。結果在 表6中列舉。
[0085] 表 5
[0086]
[0090] 通過增加發泡劑的總計摩爾數，在該組實例上泡沫密度下降。在運些實例中，即使 在低水含量下也得到優良的Μ直，其中由實例7和實例8示出最好λ值，實例7和實例8由1，1， 1，4,4,4-六氣下-2-締和環戊燒的混合物制備。特別如實例9所示，流動指數隨環戊燒含量 的增加而增加。
[0091] 實例10和實例11
[0092] 使用在表7中列舉的配方W上文描述的一般方式制備泡沫實例10和實例11。結果 在表8中列舉。
[0093] 表 7
[0094]
[009引實例10和實例11表現出非常低的λ值。與前述實例的情況不同，用環戊燒替代一部 分1-氯-3,3,3-Ξ氣丙締未導致λ降低，因為實例11的λ值稍微高于實例10的Μ直。
【主權項】
1. 一種用于制備填充空腔的閉孔剛性聚氨酯泡沫的方法，其包含(a)制備包含作為組 分的至少一種有機多異氰酸酯;平均官能度為每分子至少3.0個羥基基團且平均羥基當量 為75至250的多元醇混合物;含有水、至少一種HFO或HCFO和任選地至少一種烴的發泡劑混 合物的反應性成泡體系，所述發泡劑混合物含5摩爾％至60摩爾％的水和至少2摩爾％的所 述HFO或HCFO; (b)將所述反應性成泡體系注入到空腔中，并且在降低的大氣壓下膨脹所述 成泡體系（c)維持所述降低的大氣壓至少直至凝膠形成，并且進一步固化所述反應性成泡 體系以產生密度低于約40kg/m 3以及根據IS012939/DIN 52612在10°C平均板溫度下熱導率 低于19mW/m · K的閉孔剛性聚氨酯泡沫。2. -種用于制備填充空腔的閉孔剛性聚氨酯泡沫的方法，其包含(a)制備包含作為組 分的至少一種有機多異氰酸酯;平均官能度為每分子至少3.0個羥基基團且平均羥基當量 為75至250的多元醇混合物;含有水、烴發泡劑和至少一種HFO或HCFO的發泡劑混合物的反 應性成泡體系，所述發泡劑混合物含5摩爾％至60摩爾％的水，并且所述烴與所述HFO或 HCFO的摩爾比為5:95至95:5; (b)在降低的大氣壓下將所述反應性成泡體系注入到空腔中， 并且在降低的大氣壓下膨脹所述成泡體系（c)維持所述降低的大氣壓至少直至凝膠形成， 并且進一步固化所述反應性成泡體系以產生密度低于約40kg/m 3以及根據ISO 12939/DIN 52612在10°C平均板溫度下熱導率低于19mW/m · K的閉孔剛性聚氨酯泡沫。3. 根據權利要求2所述的方法，其中所述發泡劑混合物含有20摩爾％至60摩爾％的水。4. 根據權利要求3所述的方法，其中所述發泡劑混合物含有20摩爾％至33摩爾％的水。5. 根據權利要求4所述的方法，其中所述發泡劑混合物含有22摩爾％至30摩爾％的水。6. 根據權利要求2至5中任一項所述的方法，其中烴發泡劑與HF0和HFC0的所述摩爾比 為15:85至50:50。7. 根據權利要求2至5中任一項所述的方法，其中烴發泡劑與HF0和/或HFC0的所述摩爾 比為 30:70 至 50:50。8. 根據權利要求2至5中任一項所述的方法，其中烴發泡劑與HF0和HFC0的所述摩爾比 為15:85至30:70。9. 根據權利要求2至8中任一項所述的方法，其中所述烴包括環戊烷。10. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述HF0或HCFO為HFO 1234ze(l，3， 3,3-四氟丙烯）、HCF0 1233zd(l-氯-3,3,3-三氟丙烯）、HF0 1336mzz(l，l，l，4,4,4-六氟 丁-2-烯）中的一種或多種。11. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述HF0或HCFO為HFO 1336mZZ(l，1， 1，4，4，4_六氣丁_2_稀）。12. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述發泡劑含有不超過2摩爾％的另 一種發泡劑。13. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述降低的大氣壓為35kPa至95kPa 絕壓。14. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述降低的大氣壓為40kPa至90kPa 絕壓。15. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述泡沫的λ值為17.5mW/m-K或更 小，并且流動指數<1.175。
【專利摘要】剛性聚氨酯泡沫在使用包括水和氫氟烯烴和/或氫氯氟烯烴的發泡劑混合物的真空輔助方法中制備。在優選實施例中，發泡劑混合物還包括烴，如環戊烷。
【IPC分類】C08J9/14, C08G18/50, C08G18/18, C08J9/12, C08G18/20, C08G18/66, C08G18/48, C08G18/34, C08G18/32, C08G101/00, C08G18/76
【公開號】CN105683269
【申請號】
【發明人】V·帕倫蒂, R·里喬, H·克雷默
【申請人】陶氏環球技術有限責任公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年9月18日