專利名稱：：延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑及其制備方法。技術背景傳統的農藥制劑以乳油等常規劑型為主，施用到植物或土壤后，大部分農藥活性成分隨地表徑流流失、或者隨土壤水分垂直運動淋失，進入地表或地下水體系，一方面降低了農藥利用效率，另一方面帶來嚴重的環境污染問題。
發明內容本發明的目的在于提供了一種延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑及其制備方法，本發明具有延緩農藥活性成分的釋放速度、降低施藥量、延長農藥作用時間，進而減輕農藥造成的污染的特點。為了達到上述目的，本發明的技術方案是通過在羧甲基纖維素凝膠制備過程中添加部分粘土，并與農藥一起，制備可延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑。一種延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑，它是由下述重量百分比的原料配制而成農藥(以純藥計)10~60%;粘土15—78%;羧甲基纖維素10~60%;水分0.1—10%。所述的延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑的原料，優選重量百分比為農藥(以純藥計)20—50%;粘土30—60%;羧甲基纖維素10~45%;水分0.1—5%。所述的農藥是指生產生活中使用的以植物保護或促進植物生長為目的的各類天然或合成化學品，采用各種除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調節劑中的一種或兩種。所述的粘土是指以硅酸鹽為主要成分的一類天然礦物，采用膨潤土、高嶺土、凹凸棒石、海泡石中的一種。所述的膨潤土是指以蒙脫石為主要成分的一類層狀粘土，其可交換陽離子是鈉離子、鈣離子、鉀離子、銨離子中的一種或多種之間的任意組合。所述的羧甲基纖維素是一種含有羥基及羧基的水溶性纖維素衍生物，其羧基上的陽離子可以是鈉離子或鉀離子，平均相對分子質量在10,000"800，000之間。羧甲基纖維素可以通過化學交聯作用生成凝膠，產品可用做保水劑和種衣劑。本發明利用其凝膠特性，與粘土復合在一起用做農藥載體，制備農藥凝膠制劑。一種延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑的制備方法，包括如下工藝步驟將粘土和農藥活性成分加入水中，攪拌混合均勻制成固體物含量為1一10%的懸浮液，再加入羧甲基纖維素，攪拌直至羧甲基纖維素完全溶解，與交聯劑混合均勻后，在10"^99'C下反應0"-48h，然后在4O""130'C下干燥0.5—12h，干燥后的產品可按使用要求和場合分切成粒狀、片狀、或塊狀。所述的交聯劑為多價金屬陽離子，包括鐵離子或鋁離子的水溶性鹽類化合物、環氧氯丙垸、戊二醛中的一種或多種以任意比例和形式的組合。本發明的有益效果為首先可以延緩農藥的釋放速率，延長農藥作用時間，釋放時間從常規制劑的幾小時延長到200小時以上，減少了重復施用農藥的次數和用量；其次通過本發明可以得到成型的凝膠制劑，可以根據生產需要得到粒狀、片狀、或塊狀產品；再次通過延緩農藥的釋放，減少農藥在土壤中的流失和淋失量，有利于減輕農藥帶來的環境污染。附閨說明圖1是本發明釋放率隨時間變化的情況圖。具體實灘方式實施例1將鈉基膨潤土(即可交換陽離子以鈉離子為主)3g、除草劑乙草胺4g加入100mL水中，充分攪拌，直至混合均勻，加入2g羧甲基纖維素鈉，攪拌直至羧甲基纖維素鈉完全溶解。加入濃度為25%的硝酸鐵(交聯劑)水溶液lmL，混合均勻后，在3(TC下反應24h，然后在5(TC下干燥12h，得到的凝膠制劑中各組分的含量分別為除草劑40%、膨潤土34%、羧甲基纖維素22%、水分為4%。然后將制備的農藥凝膠制劑進行釋放實驗，取其中0.2g放入1L水中，間隔一定時間后取水樣分析其中的乙草胺質量，計算不同時間下乙草胺的釋放率(即釋放到水中的乙草胺質量占制劑中原有質量的百分比)，結果見表l。釋放率隨時間變化的情況見圖l。乙草胺分析方法可采用農藥分析
技術領域：
眾所周知的色譜方法。實施例2將高嶺土lg、除草劑2，4一二氯苯氧乙酸(2，4一D)1.5g加入lOOmL水中，充分攪拌，直至混合均勻，加入3g羧甲基纖維素鈉，攪拌直至羧甲基纖維素鈉完全溶解。加入濃度為20%的硫酸鋁(交聯劑)水溶液lmL，混合均勻后，在3(TC下反應10h,然后在105T:下干燥0.511，得到的凝膠制劑中各組分的含量分別為除草劑24%、高嶺土17%、羧甲基纖維素52%、水分為7%。按照實施例1中所述的方法進行釋放實驗，得到不同時間下2，4一D的釋放率，結果見表實施例3將凹凸棒石3g、殺蟲劑吡蟲啉2.0g加入100mL水中，充分攪拌，直至混合均勻，加入1.5g羧甲基纖維素鈉，攪拌直至羧甲基纖維素鈉完全溶解。加入濃度為30%的戊二醛(交聯劑)水溶液2mL,混合均勻后，在60'C下反應24h，然后在8(TC下干燥1.5h，得到的凝膠制劑中各組分的含量分別為殺蟲劑28%、凹凸棒石45%、羧甲基纖維素22%、水分為5%。按照實施例2中所述的方法進行釋放實驗，得到不同時間下吡蟲啉的釋放率，結果見表l。實施例4將海泡石3g、植物生長調節劑多效唑3.5g加入100mL水中，充分攪拌，直至混合均勻，加入lg羧甲基纖維素鈉，攪拌直至羧甲基纖維素鈉完全溶解。加入濃度為30%的戊二醛(交聯劑)水溶液lmL和25。/。的硝酸鐵(交聯劑)水溶液0.5mL，混合均勻后，在30'C下反應48h，然后在4(TC下干燥2h,得到的凝膠制劑中各組分的含量分別為植物生長調節劑41%、海泡石37%、羧甲基纖維素12%、水分為10%。按照實施例2中所述的方法進行釋放實驗，得到不同時間下多效唑的釋放率，結果見表l。實施例5以鈣基膨潤土代替實施例1中的鈉基膨潤土，其他組成和制備方法相同，得到的凝膠制劑按照實施例1中所述的方法進行釋放實驗，得到不同時間下除草劑的釋放率，結果與實施例1基本相同，見表1。實施例6以鉀基膨潤土代替實施例1中的鈉基膨潤土，其他組成和制備方法相同，得到的凝膠制劑按照實施例1中所述的方法進行釋放實驗，得到不同時間下除草劑的釋放率，結果與實施例1基本相同，見表1。實施例7以銨基膨潤土代替實施例1中的鈉基膨潤土，其他組成和制備方法相同，得到的凝膠制劑按照實施例1中所述的方法進行釋放實驗，得到不同時間下除草劑的釋放率，結果與實施例1基本相同，見表1。實施例8以羧甲基纖維素鉀代替實施例1中的羧甲基纖維素鈉，其他組成和制備方法相同，得到的凝膠制劑按照實施例1中所述的方法進行釋放實驗，得到不同時間下除草劑的釋放率，結果與實施例1基本相同，見表l。對照實施例1將鈉基膨潤土3g和除草劑乙草胺3g混合均勻后，不加入載體羧甲基纖維素，直接按照實施例1中所述的方法進行釋放實驗，得到不同時間下除草劑的釋放率，結果見表l。對照實施例2利用傳統的方法將市售50%乙草胺乳油制劑80mg加入1L水中，間隔一定時間后取水樣分析其中的乙草胺質量，計算不同時間下乙草胺的釋放率，結果見表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權利要求1.一種延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑，其特征在于它是由下述重量百分比的原料配制而成農藥10-60％；粘土15-78％；羧甲基纖維素10-60％；水分0.1-10％。2、如權利要求1所述的延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑，其特征在于所述的原料重量百分比為農藥20—50%;粘土30—60%;羧甲基纖維素10—45%;水分0.1_5%。3、如權利要求1所述的延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑，其特征在于所述的農藥采用除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調節劑中的一種或兩種。4、如權利要求1所述的延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑，其特征在于所述的粘土采用膨潤土、高嶺土、凹凸棒石、海泡石中的一種。5、如權利要求4所述的延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑，其特征在于所述的膨潤土是指以蒙脫石為主要成分的一類層狀粘土，其可交換陽離子是鈉離子、鈣離子、鉀離子、銨離子中的一種或多種之間的任意組合。6、如權利要求1所述的延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑，其特征在于所述的羧甲基纖維素是一種含有羥基及羧基的水溶性纖維素衍生物，其羧基上的陽離子可以是鈉離子或鉀離子，平均相對分子質量在10,000—800,000之間。7、一種如權利要求1所述的延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑的制備方法，其特征在于包括如下工藝步驟將粘土和農藥活性成分加入水中，攪拌混合均勻制成固體物含量為1一10%的懸浮液，再加入羧甲基纖維素，攪拌直至羧甲基纖維素完全溶解，與交聯劑混合均勻后，在10—99'C下反應0—48h，然后在40—13(TC下干燥0.5—12h，干燥后的產品可按使用要求和場合分切成粒狀、片狀、或塊狀。8、如權利要求7所述的延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑的制備方法，其特征在于所述的交聯劑為多價金屬陽離子，包括鐵離子或鋁離子的水溶性鹽類化合物、環氧氯丙垸、戊二醛中的一種或多種以任意比例和形式的組合。全文摘要本發明公開一種延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑，它是由下述重量百分比的原料配制而成農藥10-60％；粘土15-78％；羧甲基纖維素10-60％；水分0.1-10％，以及此種延緩農藥釋放的農藥凝膠制劑的制備方法。本發明具有延緩農藥活性成分的釋放速度、降低施藥量、延長農藥作用時間，進而減輕農藥造成的污染的特點。文檔編號A01N25/10GK101273718SQ20081006043公開日2008年10月1日申請日期2008年4月9日優先權日2008年4月9日發明者呂金紅,李建法,李益民申請人:紹興文理學院