專利名稱：粒狀農藥制劑的制作方法
技術領域：
本發明是關于在長期發揮農藥活性成分的藥效的同時，可以減輕或者防止藥物危害，降低環境負擔的粒狀農藥制劑。
背景技術：
一直以來，為了使含有農藥活性成分的粒狀農藥制劑得到減輕的藥物危害和持續藥效，研究了種種能抑制農藥活性成分溶出的制劑法。例如，提出了將石蠟、熱可塑性樹脂或者活性炭、粒狀發泡體、粘土礦物組合配合而緩釋化的方法(參考日本國特開昭63-35504號公報，日本國特開昭63-45201號公報以及日本國特開平2-288803號公報)。
但是，這樣現有的緩釋化方法并不是一定具有效果的，存在粒狀農藥制劑的配制法繁雜，由于農藥組合物的釋放不充分，農藥活性成分的大半不被有效利用而殘存在農藥組合物中等的問題，使得必要以上的農藥活性成分釋放于環境中，結果對環境的負擔變得很大等問題。
此外，提供了以穩定化不同有效成分為目的的，在配制了內核后，包覆上不同于內核的有效成分的粒狀農藥制劑的制備方法(參考日本國特開平9-315903號公報)，但將需要緩釋化的農藥活性成分與想從農藥制劑中早些釋放的農藥活性成分控制在同一農藥制劑內的技術還沒有確立。
發明內容
本發明在如此情況下，將提供以下粒狀農藥制劑作為課題可以以克服現有粒狀農藥制劑伴隨的問題點的簡便的方法來配制，在對所配合的農藥活性成分進行被認為是必要的最適合的釋放控制的同時，可以降低環境負擔，減輕由于農藥活性成分引起的藥物危害，顯示穩定的藥效的粒狀農藥制劑。
本發明者們就粒狀農藥制劑進行銳意研究的結果，發現通過使其組成為含有酸性農藥活性成分、陽離子表面活性劑與堿性物質配合的非崩解型粒狀農藥，而且具有粒徑0.3～3mm，或者短徑0.6～3mm、長徑2～10mm的粒度，和在水面上施用后很快在水中沉降，并且在30分鐘或30分鐘以內在水中崩解的性質，可以解決前述課題，以此發現為基礎完成了本發明。
即本發明提供(1)一種粒狀農藥制劑，其特征在于包括非崩解型農藥粒狀物和農藥活性成分，所述的非崩解型農藥粒狀物是含有酸性農藥活性成分和陽離子表面活性劑和堿性物質、并在30分鐘或30分鐘以內在水中不崩解的非崩解型農藥粒狀物；該粒狀農藥制劑具有粒徑0.3～3mm，或者短徑0.6～3mm、長徑2～10mm的粒度，在水面上施用后在水中沉降、并且在30分鐘或30分鐘以內在水中崩解的性質，(2)前述(1)所述的粒狀農藥制劑，其中酸性農藥活性成分是pKa 2～7，(3)前述(1)所述的粒狀農藥制劑，其中酸性農藥活性成分是除草劑，(4)前述(3)所述的粒狀農藥制劑，其中除草劑是磺酰脲類化合物，(5)前述(3)所述的粒狀農藥制劑，其中除草劑是一般式(I)[化1] (式中的R1是氫原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲基磺酰基替苯胺衍生物或其鹽，(6)前述(1)所述的粒狀農藥制劑，其中堿性物質是碳酸氫鈉，碳酸鈉，氫氧化鈣，碳酸鈣，堿性白炭黑或者堿性的酸性白土，(7)前述(1)所述的粒狀農藥制劑，其中陽離子表面活性劑是在水中凝膠化或者顯示溶脹性的，(8)一種粒狀農藥制劑的制備方法，其特征在于將非崩解型農藥粒狀物、農藥活性成分與表面活性劑以及增量劑一起進行造粒處理，形成粒徑0.3～3mm或者短徑0.6～3mm、長徑2～10mm的粒度，該非崩解型農藥粒狀物是含有酸性農藥活性成分和陽離子表面活性劑和堿性物質的并在30分鐘或30分鐘以內在水中不崩解的非崩解型農藥粒狀物，以及(9)前述(8)所述的制備方法，其中以用比非崩解型農藥粒狀物的粒徑或者粒長大的目徑的篩子擠壓造粒來進行造粒處理。
實施發明的最佳方式以下詳細說明本發明。
在本發明的粒狀農藥制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物，在30分鐘或30分鐘以內在水中不崩解，保留粒狀原型。
關于在該非崩解型粒狀物中使用的酸性農藥活性成分，沒有特別的限制，但通常是除草劑、植物生長調節劑、殺菌劑、殺蟲劑等，其中優選pKa2～7范圍內的，此外，也含有幾何異構體、光學異構體等。
關于在本發明的粒狀農藥制劑中使用的農藥活性成分，沒有特別的限制，但通常是除草劑、植物生長調節劑、殺菌劑、殺蟲劑等，其中作為酸性農藥活性成分優選pKa 2～7范圍內的，此外，也含有幾何異構體、光學異構體等。
作為除草劑，沒有特別的限制，但作為酸性農藥活性成分優選pKa 2～7的，特別是由磺酰脲類化合物或者由以下一般式(I)[化2] (式中的R1是氫原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲基磺酰基替苯胺衍生物或其鹽所形成的是尤其優選的。
作為磺酰脲類化合物的實例，可以列舉1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰基]脲(アジムスルフロン)、1-(2-氯咪唑[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(イマゾスルフロン)、5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧黃隆(ピラゾスルフロンエチル))、α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-O-トルア一ト甲酯(芐嘧黃隆(ベンスルフロンメチル))、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧基磺酰基)脲(乙氧基砜(エトキシスルフロン))、1-[2-(環丙基羰基)苯胺基磺酰基]-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(環氨芐磺胺(シクロスルフアムロン))、1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基]脲(シノスルフロン)、3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基甲酰基氨基磺酰基)-2-噻吩酸甲酯(チフエンスルフロンメチル)、2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-N，N-二甲基煙酰胺(ニコスルフロン)、3-氯-5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(ハロスルフロンメチル)、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲(フラザスルフロン)、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基磺酰基)脲(リムスルフロン)等。
此外，作為二氟甲烷磺酰基替苯胺衍生物或其鹽的實例，可以列舉日本國特開2000-44546號公報中所述的化合物，例如2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥基甲基]-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺，2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥基甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺，2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羥基甲基]-6-乙基-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺等。
作為其他的除草劑的實例，可以列舉2-甲基-4-氯苯氧基硫代醋酸-S-乙基(酚硫殺)、α-(2-萘氧基)丙酰替苯(ナプロアニリド)、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基安息香酸甲酯(ビフエノツクス)、S-(4-氯芐基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(ベンチオカ一ブ)、1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸S-芐酯(エスポロカルブ)、S-乙基六氫-1H-氮雜-1-硫代羧酸酯(カ一ボチオエ一ト)(モリネ一ト)、哌啶-1-硫代羧酸-S-1-甲基-1-苯基乙酯(シメピペレ一ト)、6-甲氧基-2-吡啶(甲基)硫代氨基甲酸O-3-叔-丁基苯基酯(ピリブチカルブ)、2-氯-2’，6’-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰替苯胺(ブタクロ一ル)、2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰替苯胺(プレチラクロ一ル)、(RS)-2-溴-N-α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁基酰胺(ブロモブチド)、2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰替苯胺(メフエナセツト)、1-(α，α-二甲基芐基)-3-(對-甲苯基)脲(ダイムロン)、2-甲基硫代-4，6-二(乙基胺)-s-三嗪(シメトリン)、2-甲基硫代-4，6-二(異丙基胺)-s-三嗪(プロメトリン)、2-甲基硫代-4乙基胺-6-(1，2-二甲基丙基胺)-s-三嗪(ジメタメトリン)、2，4-二氯苯基-3’-甲氧基-4’-硝基苯基醚(クロメトキシニル)、5-叔-丁基-3-(2，4-二氯-5-異丙氧基苯基)-1，3，4，-氧基二唑-2(3H)-酮(オキサジアゾン)、4-(2，4-二氯苯酰基)-1，3-二甲基-5-吡唑基-對-甲苯磺酸酯(ピラゾレ一ト)、2-[4-(2，4-二氯苯酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]苯乙酮(ピラゾキシフエン)、(RS)-2-(2，4-二氯-間-甲苯基氧基)丙酰替苯胺(クロメプロツプ)、2-[4-[2，4-二氯-間-甲苯基]-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4’-甲基苯乙酮(ベンゾフエナツプ)、2-二氟甲烷-4-異丁基-6-三氟甲基吡啶-3，5-二羧酸S，S’-二甲酯(ジチオピル)、2-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩甲基-2’，6’-二甲基乙酰替苯胺(テニルクロ一ル)、(R)-2-[4-(4-氰基-2氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(シハロホツプブチル)、3-[1-(3，5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮(オキサジクロメホン)、3-(4-氯-5-環戊氧基-2-氟苯基)-5-異丙叉-1，3-唑烷-2，4-二酮(ペントキサゾン)、1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑(カフエンストロ一ル)、2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[(E)-1-(甲氧基亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯(ピリミノバツクメチル)等。
作為植物成長調節劑，沒有特別的限制，可以列舉4’-氯-2’-(α-羥基芐基)異煙酰替苯胺(イナベンフイド)，(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇(パクロブトラゾ一ル)，(E)-(S)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(ウニコナゾ一ル)，3-氧橋-5-氧代-4-丙酰基環己-3-烯羧酸鈣(プロヘキサジオン鈣鹽)，馬來酸酰肼膽堿等。這些之中pKa 2～7的是特別適用的。
作為殺菌劑，沒有特別的限制，可以列舉O，O-二異丙基-S芐基硫代磷酸酯(チオホスフエ一ト)(IBP)、3’-異丙氧基-2-甲基苯甲酰苯胺(メプロニル)、α，α，α-三氟-3’-異丙氧基-O-三替苯胺(フルトラニル)、3，4，5，6-四氯-N-(2，3-二氯苯基)酞胺酸(テクロフタラム)、1-(4-氯芐基)-1-環戊基-3-苯基脲(ペンシクロン)、6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-四氫噠嗪銅(ジクロメジン)、N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-甲芐基)-DL-丙氨酸甲酯(メタラキシル)、(E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亞乙基)-鄰-甲苯胺(トリフルミゾ一ル)、春雷霉素、有效霉素、3-芳基氧基-1，2-苯并異噻唑-1，1-二氧化物(プロベナゾ一ル)、二異丙基-1，3-二四氫噻吩-2-イリデン-丙二酸酯(イソプロチオラン)、5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(三環唑(トリシクラゾ一ル))、1，2，5，6-四氫吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(ピロキロン)、5-乙基-5，8-二氫-8-氧代[1，3]二氧代并[4，5-g]喹啉-7-羧酸(オキソリニツク酸)、4，6-二甲基嘧啶-2-基腙-4，5，6，7-四氯酞酮(Z)-2’-甲基苯乙酮(フエリムゾン)、3-(3，5-二氯苯基)-N-異丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-羧酰胺(イプロジオン)等。這些之中pKa 2～7的是特別適用的。
作為殺蟲劑，沒有特別的限制，可以列舉O，O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯(MEP)、(2-異丙基-4-甲基嘧啶基-6)-二乙基硫代磷酸酯(ダイアジノン)、1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯(NAC)、O，O-二乙基-O-(3-氧代-2-苯基-2H-噠嗪-6-基)磷硫酰(ホスホロチオエ一ト)(ピリダフエンチオン)、O，O-二甲基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基磷硫酰(クロルピリホスメチル)、二甲基二乙氧甲酰基乙基二硫代磷酸酯(マラソン)、O，O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯(ジメトエ一ト)、O，O-二丙基-O-4-甲基噻吩磷酸酯(プロパホス)、O，S-二甲基-N-乙酰基磷硫酰胺(ホスホロアミドチオエ一ト)(アセフエ一ト)、乙基對硝基苯基硫碳(チオノ)苯膦酸酯(EPN)、2-仲-丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、N-二丁基氨基硫-N-甲基氨基甲酸2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基酯(カルボスルフアン)、N-[2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基氧基羰基(甲基)氨基硫]-N-異丙基-β-丙氨酸乙酯(ベンフラカルブ)、(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)環丙酸酸(RS)-α-氨基-3-苯氧基芐基酯(シクロプロトリン)、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基＝3-苯氧基芐基＝醚(エトフエンプロツクス)、1，3-雙(氨基甲酰基硫)-2-(N，N-二甲基氨基)丙鹽酸鹽(カルタツプ)、5-二甲基氨基-1，2，3-三噻烷溴酸鹽(チオシクラム)、S，S’-2-二甲基氨基三亞甲基＝二(苯硫代膦酸酯)(ベンスルタツプ)、2-叔-丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-1，3，5，6-四氫-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(ブプロフエジン)等。這些之中pKa 2～7的是特別適用的。
使用上述規定的pKa的酸性農藥活性成分的情況下，該成分的pKa是以例如丸善(株)昭和33年1月20日發行的實驗化學講座5(熱性測定以及平衡)p469-p474中所述的方法等來測定的。
關于本發明中使用的陽離子表面活性劑，沒有特別的限制，優選是可列舉胺鹽類，吡啶鎓鹽類，季銨鹽類等。
作為胺鹽類陽離子表面活性劑的實例，可以列舉月桂基胺鹽酸鹽、硬脂基胺鹽酸鹽、油基胺醋酸鹽、硬脂基胺醋酸鹽、硬脂基氨基丙基胺醋酸鹽等。
作為吡啶鎓鹽類陽離子表面活性劑的實例，可以列舉月桂基吡啶鎓氯化物、肉豆蔻基吡啶鎓氯化物、鯨蠟基吡啶鎓氯化物等。
作為季銨鹽類陽離子表面活性劑的實例，可以列舉烷基二甲基芐基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二油基二甲基氯化銨、二椰油酰基(ジココイル)甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、月桂基二羥基乙基甲基氯化銨、油基二聚氧乙烷甲基氯化銨、硬脂基羥基乙基二甲基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨、月桂酰基氨基丙基二甲基乙基乙硫酸銨(ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフエ一ト)、月桂酰基氨基丙基二甲基羥基乙基高氯酸銨等。
作為陽離子表面活性劑特別適用的是在水中凝膠化，或者顯示溶脹性的，例如二烷基二甲基氯化銨，其烷基份分是C8-C22的，其中二月桂基二甲基氯化銨、二油基二甲基氯化銨、二椰油酰基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨等。這些表面活性劑可以單獨使用，或者也可以2種或2種以上組合使用。
本發明種使用的堿性物質，沒有特別限制，優選是當1質量％水溶液或者1質量％水懸浮液時，pH是7.5或7.5以上，其中優選pH 9～12。作為這樣的堿，可以列舉出堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、堿金屬或堿土金屬鹽類、含有這些的化合物或礦物類等。更具體地，可以列舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鈣、堿性白炭黑、堿性的酸性白土等，尤其是碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化鈣、碳酸鈣、堿性白炭黑以及堿性的酸性白土是優選的。這些堿性物質可以單獨使用，或者也可以2種或2種以上組合使用。
可以根據必要使本發明的粒狀農藥制劑含有在農藥制劑中通常使用的添加成分。作為該添加成分，可以使用表面活性劑增量劑、輔助成分等。
本發明中使用的表面活性劑沒有特別的限制，可以列舉出例如聚氧化烯二醇高級脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯烷基芳基苯基醚、脫水山梨醇單烷基化物、炔二醇、聚氧乙烯炔二醇等非離子表面活性劑；烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基芳基磷酸鹽、烷基芳基磷酸酯鹽、聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽、萘磺酸鹽及其縮合物、烷基萘磺酸鹽及其縮合物、木質素磺酸鹽、丙烯酸-衣康酸共聚物、甲基丙烯酸-衣康酸共聚物、馬來酸-苯乙烯共聚物、馬來酸-異丁烯共聚物、以及這些的堿金屬鹽等的聚羧酸型高分子表面活性劑；聚氧化烯芳基苯基醚硫酸酯鹽等陰離子表面活性劑。這些可以單獨使用，或者也可以2種或2種以上組合使用。
作為增量劑，可以使用礦物質載體等固體載體，或水溶性鹽等，具體可以列舉出粘土、碳酸鈣、膨潤土、滑石、硅藻土、酸性白土、硅沙、粒狀碳酸鈣、粒狀硅藻土、粒狀酸性白土、硬脂酸鈣、白炭黑、氯化鉀、無水硫酸鈉、硫酸鉀、尿素、硫酸銨、苯甲酸鈉等。這些可以單獨使用，或者也可以2種或2種以上組合使用。
作為輔助成分，例如調制粒狀組合物時的粘合劑，具體可以列舉出羧甲基纖維素鈉鹽、糊精、水溶性淀粉、黃原膠、瓜爾膠、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸鈉、平均分子量6000～20000的聚乙二醇、平均分子量10萬～500萬的聚氧化乙烯等。此外，在使酸性農藥成分以及陽離子表面活性劑溶解，吸附在載體上時，使用的有機溶劑具體可以列舉出烷基萘、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、多元醇、硅酮油等。其他根據必要也可以使用穩定劑等。這些可以單獨使用，或者也可以2種或2種以上組合使用。
在本發明的粒狀農藥制劑中，關于非崩解型農藥粒狀物的組成比例，通常是在酸性農藥成分0.1～30質量％，陽離子表面活性劑1～30質量％，堿性物質0.1～95質量％的范圍內選擇，優選非崩解型農藥粒狀物的1質量％的水懸浮液的pH通常調整成5或5以上，優選7或7以上，更優選7.5～11.5。
此外，關于本發明的粒狀農藥制劑的組成比例，通常是在非崩解型農藥粒狀物5～90質量％，農藥活性成分0.1～30質量％，表面活性劑0～20質量％、優選0.5～15質量％，增量劑0～95質量％、優選5～80質量％，輔助成分0～50質量％、優選0.5～40質量％的范圍內選擇，更優選1粒的比重是1或1以上，在很快地優選在20分鐘或20分鐘以內足夠沉降的范圍內選擇。
本發明的粒狀農藥制劑，在圃場的處理后，在水中沉降，在水中在30分鐘或30分鐘以內崩解，溶出農藥活性成分，另一方面，在該農藥制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物在土壤表面上分散。然后，該農藥粒狀物崩解，其中含有的酸性農藥活性成分溶出。即，本發明的粒狀農藥制劑是使農藥活性成分的溶出緩釋化的釋放控制農藥制劑。
在本發明的粒狀農藥制劑中，通過使粒狀農藥制劑中含有2種或2種以上組合的非崩解型農藥粒狀物也可以設計為適合于所配合的農藥活性成分的溶出性。
此外，本發明也包含由該粒狀農藥制劑以及不含陽離子表面活性劑和堿性物質的粒狀農藥制劑以1∶9～9∶1的質量比混合而成的混合農藥制劑。
在本發明的粒狀農藥制劑中，其本身的尺寸為以下時是良好的球狀的話，通常為粒徑0.3～3mm，優選0.5～2mm；橫長形狀的話，通常為短徑0.6～3mm，優選0.8～1.5mm，長徑2～10mm，優選2.5～8mm，在該農藥制劑中包含的非崩解型農藥粒狀物的尺寸為以下時是良好的球狀的話，通常為粒徑0.01～2mm，優選0.05～1mm；橫長形狀的話，通常為短徑0.1～1.5mm，優選0.3～1mm，長徑0.6～5mm，優選1～3mm。
關于配制本發明的粒狀農藥制劑以及在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物的方法，沒有特別的限制，例如采用現有已知的轉動造粒法、擠出造粒法、包衣造粒法等。
作為本發明粒狀農藥制劑的制法，優選可以列舉出以下方法將含有酸性農藥活性成分和陽離子表面活性劑和堿性物質的并在30分鐘或30分鐘以內在水中不崩解的非崩解型農藥粒狀物，和農藥活性成分，與表面活性劑以及增量劑一起進行造粒處理，形成粒徑0.3～3mm或短徑0.6～3mm，長徑2～10mm的粒度。
(非崩解型農藥粒狀物的制備)轉動造粒法是由以下工序形成的將酸性農藥活性成分、陽離子表面活性劑以及堿性物質，與粘合劑或增量劑等輔助成分一起加入到轉動造粒機中，配制粉粒狀原料的工序；向該粉粒狀原料中緩慢加入適量水或溶解了粘合劑的水溶液，配制具有目標粒度或粒長的粒狀組合物的工序；以及將該粒狀組合物根據必要在其表面上包衣薄膜形成物質，干燥之后，進行篩分的工序。
擠壓造粒法是由以下工序形成的將酸性農藥活性成分、陽離子表面活性劑以及堿性物質，與粘合劑或增量劑等輔助成分一起進行氣流粉碎(エアミル)或機械化學粉碎，配制粉末狀原料的工序；將向該粉末狀原料中加入適量水的混合物，用如二軸型捏合機這樣的捏合機、擠出造粒機等捏合后，通過設定為具有目標粒度或粒長的目徑的篩子擠出造粒，配制粒狀組合物的工序；以及將該粒狀組合物根據必要在其表面上包衣薄膜形成物質，干燥之后，進行篩分的工序。
包衣造粒法是由以下工序形成的將酸性農藥活性成分、堿性物質以及根據必要使用的陽離子表面活性劑，與增量劑等輔助成分一起進行氣流粉碎或機械化學粉碎，配制粉末狀原料的工序；將具有目標粒度或粒長的吸油性粒狀物加入到圓錐螺旋型混合機中，將用溶劑稀釋的陽離子表面活性劑、根據必要使用的粘合劑等輔助成分同時一邊噴霧，一邊在混合得到的吸油性粒狀物上包衣在前工序中得到的粉末狀原料，配制粒狀組合物的工序；以及將該粒狀組合物根據必要干燥之后，進行篩分的工序。
(粒狀農藥制劑的制備)擠壓造粒法是由以下工序形成的將根據前面制法得到的非崩解型農藥粒狀物、酸性農藥活性成分或其他農藥活性成分，與表面活性劑、增量劑以及根據必要使用的粘合劑或穩定劑等輔助成分一起，用如二軸型捏合機這樣的捏合機、擠出造粒機等，加入適量的水而捏合，將得到的混合物從比非崩解型農藥粒狀物的粒度或粒長更大的目徑的篩子擠出造粒，配制粒狀組合物的工序；以及將該粒狀組合物根據必要在其表面上包衣薄膜形成物質，干燥之后，進行篩分的工序。
轉動造粒法是由以下工序形成的將根據前面制法得到的非崩解型農藥粒狀物、酸性農藥活性成分或其他農藥活性成分，與表面活性劑、增量劑以及根據必要使用的粘合劑或穩定劑等輔助成分一起加入到轉動造粒機中，配制粉粒狀原料的工序；向該粉粒狀原料中緩慢加入適量水或溶解了粘合劑的水溶液，配制具有目標粒度或粒長的粒狀組合物的工序；以及將該粒狀組合物根據必要在其表面上包衣薄膜形成物質，干燥之后，進行篩分的工序。
在這些制法中，干燥處理以流動層干燥裝置、真空干燥裝置等適當的干燥裝置進行是可以的。
在本發明的粒狀農藥制劑中，作為酸性農藥活性成分，優選使用pKa 2～7的物質，其中除草劑例如由磺酰基脲類化合物形成的除草劑，尤其是前述一般式(I)表示的二氟甲基磺酰替苯胺衍生物或其鹽，此外，作為陽離子表面活性劑，優選使用在水中凝膠化，或顯示溶漲性的物質。
以下，在實施例以及試驗例中詳細說明本發明，但本發明不以任何方式被這些實例限制。另外，在各例中的份表示質量份。
實施例中使用的農藥活性成分每種都是pKa 2～7的，堿性物質每種都是1質量％水溶液或者是1質量％水懸浮液pH是7.5或7.5以上，非崩解型農藥粒狀物每種都是1質量％水懸浮液pH是5或5以上。
此外，實施例1～6中使用的陽離子表面活性劑每種都是在水中凝膠化的物質。
進一步，在各實施例中得到的粒狀農藥制劑，投入水中后，很快地沉降，在投入后30分鐘或30分鐘以內崩解，將非崩解型農藥粒狀物以及農藥活性成分分散在土壤表面。
實施例1將芐嘧黃隆(pKa 5.03)2.55份、二硬脂酰基二甲基氯化銨5份、堿性白炭黑2份、碳酸鈣84.45份、聚乙烯醇2份、α化淀粉4份均一混合后的混合物，以沖擊式粉碎機粉碎。將得到的粉末在高速攪拌機中加入適量的水進行混煉后，使用穹頂(ド一ム)造粒機，以目徑0.3mm的篩子擠出造粒，將造粒物在70℃靜置干燥，得到含有芐嘧黃隆2.55質量％，直徑0.2～0.4mm、長度0.5～1.2mm的農藥粒狀物。將得到的農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將メフエナセツト85份、白炭黑15份均一混合，以氣流粉碎進行微粉碎，配制含有メフエナセツト的粉末。將該含有メフエナセツト的粉末11.77份、上述非崩解型農藥粒狀物20份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸銨2份、酶改性糊精2份、三聚磷酸鈉2份、膨潤土20份、碳酸鈣41.73份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑1.5mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度70℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有芐嘧黃隆0.51質量％以及メフエナセツト10質量％的直徑1.4～1.6mm、長度3～9mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿(シヤ一レ)中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，該制劑的粒子在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
實施例2將一般式(I)中R1是甲氧基甲基的化合物(以下稱為化合物A。pKa5.75)85份、堿性白炭黑15份均一混合，以氣流粉碎進行微粉碎配制含有化合物A的粉末。
在圓錐螺旋型混合機中加入粒度42～60目(250～355μm)的粒狀硅藻土76.11份，邊混合邊加入另外預先用二油基二甲基氯化銨10份、丙二醇6份、聚丙二醇(分子量1000)2份混合溶解調制得到的陽離子表面活性劑溶液。加入完畢后立即加入上述含有化合物A的粉末5.89份，均一混合形成粒狀，將該粒狀物以70℃的塔板(棚段)干燥機老化，得到含有5.0質量％的化合物A，粒徑0.25～0.36mm的農藥粒狀物。將該農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將在該非崩解型農藥粒狀物10份、以氣流粉碎進行微粉碎的フエントラザミド3份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸銨2份、馬來酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物鈉鹽0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸鈉2份、膨潤土20份、碳酸鈣60份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑0.8mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度70℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有0.5質量％的化合物A以及3質量％的フエントラザミド直徑0.7～0.9mm、長度2～6mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑的粒子崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
實施例3將化合物A(pKa 5.75)85份、堿性白炭黑15份均一混合，以氣流粉碎進行微粉碎配制含有化合物A的粉末。
在圓錐螺旋型混合機中加入粒度24～48目(300～710μm)的酸性白土79.11份，邊混合邊加入另外預先用二油基二甲基氯化銨10份、丙二醇4份、聚丙二醇(分子量1000)1份混合溶解調制得到的陽離子表面活性劑溶液。加入完畢后立即加入上述含有化合物A的粉末5.89份，均一混合成粒狀，將該粒狀物以70℃的塔板干燥機老化，得到含有5.0質量％的化合物A，粒徑0.3～0.71mm的農藥粒狀物。將該農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將在該非崩解型農藥粒狀物10份、以氣流粉碎進行微粉碎的ペントキサゾン2份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸銨2份、馬來酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物鈉鹽0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸鈉2份、膨潤土20份、碳酸鈣61份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑1.2mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度70℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有0.5質量的化合物A以及2％的ペントキサゾン直徑1.1～1.3mm、長度3～8mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑的粒子崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
實施例4將化合物A(pKa 5.75)2份、二油基二甲基氯化銨3份、N-甲基-2-吡咯烷酮4份加溫溶解，配制含有化合物A的溶液。
將該含有化合物A的溶液邊混合邊投入到裝在圓錐螺旋型混合機中的粒度42～60目(250～355μm)的硅沙類天然輕石基質89份中。加入完畢后再加入堿性白炭黑2份，均一混合形成粒狀，得到含有2.0質量％的化合物A，粒徑0.25～0.36mm的農藥粒狀物。將該農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將在該非崩解型農藥粒狀物25份、以氣流粉碎進行微粉碎的カフエンストロ一ル2份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸銨2份、馬來酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物鈉鹽0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸鈉2份、膨潤土20份、碳酸鈣46份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑1.2mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度50℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有0.5質量％的化合物A以及2質量％的カフエンストロ一ル的直徑1.1～1.3mm、長度3～8mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑的粒子崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
實施例5將一般式(I)中R1是乙基的化合物(以下稱為化合物B。pKa 6.17)85份、堿性白炭黑15份均一混合，以氣流粉碎進行微粉碎配制含有化合物B的粉末。
在圓錐螺旋型混合機中加入粒度42～60目(250～355μm)的粒狀硅藻土76.11份，邊混合邊加入另外預先用二硬脂基二甲基氯化銨10份、丙二醇6份、聚丙二醇(分子量1000)2份混合溶解調制得到的陽離子表面活性劑溶液。加入完畢后立即加入上述含有化合物B的粉末5.89份，均一混合形成粒狀，將該粒狀物以70℃的塔板干燥機老化，得到含有5.0質量％的化合物B，粒徑0.25～0.36mm的農藥粒狀物。將該農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將在該非崩解型農藥粒狀物10份、以氣流粉碎進行微粉碎的ピリミノバツクメチル0.6份、以氣流粉碎進行微粉碎的ペントキサゾン1.5份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸銨2份、馬來酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物鈉鹽0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸鈉2份、膨潤土20份、碳酸鈣60.9份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑1.2mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度70℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有0.5質量％的化合物B、0.6質量％的ピリミノバツクメチノル、1.5質量％的ペントキサゾン的直徑1.1～1.3mm、長度3～8mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑的粒子崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
實施例6將三環唑(pKa 1.6)12.5份、二硬脂基二甲基氯化銨4份、碳酸鈣5份、聚乙烯醇2份、α化淀粉2份以及粘土73.5份均一混合后的混合物，以沖擊式粉碎機粉碎。將于得到的粉末中加入了含有50％固體組分的丙烯酸乳液2份和適量水的混合物用高速攪拌機混煉之后，使用穹頂造粒機，以目徑0.3mm的篩子擠出造粒，整粒成目標大小后，將造粒物在70℃靜置干燥，得到含有三環唑12.5質量％、直徑0.2～0.4mm、長度0.5～1.2mm的農藥粒狀物。將得到的農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將在該非崩解型農藥粒狀物32份、以氣流粉碎進行微粉碎的イミダクロプリド2份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚乙烯醇3份、膨潤土20份、粘土42.5份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑1.5mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度70℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有4質量％的三環唑以及2質量％的イミダクロプリド的直徑1.4～1.6mm、長度3～9mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑的粒子崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
對比例1將芐嘧黃隆(pKa 5.03)2.55份、堿性白炭黑2份、碳酸鈣89.45份、聚乙烯醇2份、α化淀粉4份均一混合后的混合物，以沖擊式粉碎機粉碎。將得到的粉末在高速攪拌機中加入適量的水進行混煉后，使用穹頂造粒機，以目徑0.3mm的篩子擠出造粒，將造粒物在70℃靜置干燥，得到含有芐嘧黃隆2.55質量％，直徑0.2～0.4mm、長度0.5～1.2mm的農藥粒狀物。將得到的農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將メフエナセツト85份、白炭黑15份均一混合，以氣流粉碎進行微粉碎，配制含有メフエナセツト的粉末。將該含有メフエナセツト的粉末11.77份、上述非崩解型農藥粒狀物20份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸銨2份、酶改性糊精2份、三聚磷酸鈉2份、膨潤土20份、碳酸鈣41.73份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑1.5mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度70℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有芐嘧黃隆0.51質量％以及メフエナセツト10質量％的直徑1.4～1.6mm、長度3～9mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑的粒子崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
對比例2
將化合物A(pKa 5.75)0.56份、堿性白炭黑2份、碳酸鈣91.94份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚乙烯醇2份、α化淀粉2份均一混合后的混合物，以沖擊式粉碎機粉碎。將于得到的粉末中加入了含有50％固體組分的丙烯酸乳液2份和適量水的混合物用高速攪拌機混煉之后，使用穹頂造粒機，以目徑0.8mm的篩子擠出造粒，將造粒物在70℃靜置干燥，得到含有化合物A0.56質量％，直徑0.7～0.9mm、長度2～6mm的農藥粒狀物。將得到的農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將該非崩解型農藥粒狀物90份放入圓錐螺旋型混合機中，邊混合邊加入聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸銨6份。加入結束后，順次加入フエントラザミド3份、白炭黑1份，均一覆蓋混合(被覆混合)形成粒狀，得到得到含有化合物A 0.5質量％、フエントラザミド3質量％的直徑0.7～1.0mm、長度2～7mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑表面僅一部分崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解。
對比例3將化合物B(pKa 6.17)85份、堿性白炭黑15份均一混合，以氣流粉碎進行微粉碎配制含有化合物B的粉末。
在圓錐螺旋型混合機中加入粒度42～60目(250～355μm)的粒狀硅藻土76.11份，邊混合邊加入另外預先準備的丙二醇12份、聚丙二醇(分子量1000)6份。加入完畢后立即加入上述含有化合物B的粉末5.89份，均一混合形成粒狀，將該粒狀物以70℃的塔板干燥機老化，得到粒徑0.25～0.36mm的農藥粒狀物。將該農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將在該非崩解型農藥粒狀物10份、以氣流粉碎進行微粉碎的ピリミノバツクメチル0.6份、以氣流粉碎進行微粉碎的ペントキサゾン1.5份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚硫酸銨2份、馬來酸-苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物鈉鹽0.5份、酶改性糊精2份、三聚磷酸鈉2份、膨潤土20份、碳酸鈣60.9份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑1.2mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度70℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有0.5質量％的化合物B、0.6質量％的ピリミノバツクメチル、1.5質量％的ペントキサゾン直徑1.1～1.3mm、長度3～8mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑的粒子崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
對比例4將三環唑(pKa 1.6)12.5份、聚乙烯醇2份、α化淀粉2份以及粘土82.5份均一混合后的混合物，以沖擊式粉碎機粉碎。將于得到的粉末中加入了含有50％固體組分的丙烯酸乳液2份和適量水的混合物用高速攪拌機混煉之后，使用穹頂造粒機，以目徑0.3mm的篩子擠出造粒，整粒成目標大小后，將造粒物在70℃靜置干燥，得到含有三環唑12.5質量％、直徑0.2～0.4mm、長度0.5～1.2mm的農藥粒狀物。將得到的農藥粒狀物投入到水中，在30分鐘后觀察粒子的崩解狀態，沒有認定為崩解的粒子，判定為非崩解型。
然后，將在該非崩解型農藥粒狀物32份、以氣流粉碎進行微粉碎的イミダクロプリド2份、十二烷基苯磺酸鈉0.5份、聚乙烯醇3份、膨潤土20份、粘土42.5份中加入適量的水的混合物，用二軸型捏合機進行混煉之后，使用擠出造粒機，以目徑1.5mm的篩子進行擠出造粒，整粒成目標大小后，于產品溫度70℃通過流動層干燥機干燥，經過篩分，得到含有4質量％的三環唑以及2質量％的イミダクロプリド的直徑1.4～1.6mm、長度3～9mm的粒狀農藥制劑。將該粒狀農藥制劑投入到裝有水的玻璃器皿中，觀察的結果是，投入后該制劑很快在水中沉降，在玻璃器皿底部30分鐘或30分鐘以內該制劑的粒子崩解，在該制劑中含有的非崩解型農藥粒狀物不崩解而分散。
試驗例1(水中溶出試驗)向直徑15cm的玻璃器皿中加入3度硬水900ml，使水深5cm。在該容器中以相當于每10公畝1kg的方式施用實施例1～6、對比例1～4的粒狀農藥制劑進行處理。處理1、3、7、21、35天后采水，通過HPLC分析將水中的成分濃度作為水中溶出率求得。其結果顯示于表1。
根據表1，實施例1～5的粒狀農藥制劑，關于其農藥活性成分除草劑的磺酰基脲類化合物或二氟甲基磺酰基替苯胺衍生物或其鹽，在從處理1天后至35天后的試驗中，由其水中溶出率相比于對比例1～3變低了，由此可知進行了緩釋，在殺菌劑的實施例6三環唑中，相對于對比例4，從水中溶出率來看可知進行了緩釋。
此外，實施例1、2、6相對于對比例1、2、4的農藥制劑，可知盡管酸性農藥活性成分緩釋化，其他農藥活性成分不受溶出控制機制的影響，顯示同等的水中溶出率。
還有，實施例5的農藥制劑，相對于對比例3的農藥制劑，可知盡管酸性農藥活性成分緩釋化，其他農藥活性成分的水中溶出率比其要高。
試驗例2(生物效果試驗水稻)在100cm2的塑料壇中填充水田土壤，裝入水，耙后，將稗屬(タイヌビエ)、雨久花屬(コナギ)以及藨草屬(ホタルイ)的種子以0.5cm深度播種。進一步將2葉期的水稻以2cm的移植深度移植2棵，灌水至水深5cm。移植7天后，將實施例1、2、5、對比例1～3中得到的粒狀農藥制劑以1kg/10公畝稱量后，均一地施用到塑料壇中。將該塑料壇在溫室中培育，處理28天后，按照以下評價標準判定除草效果以及藥物危害度。其結果顯示于表2。
除草效果(生育抑制度)以及藥物危害度的評價基準590％或90％以上470％或70％以上不到90％350％或50％以上不到70％230％或30％以上不到50％110％或10％以上不到30％0不到10％[表2]
由表2可知，實施例的粒狀農藥制劑顯示良好的除草效果，對水稻的藥物危害幾乎沒有，與此相對，對比例1～3有對水稻的藥物危害，或者不能得到對稗屬穩定的藥效。
產業上利用的可能性本發明的粒狀農藥制劑，可以以簡便的方法配制，并且可以對所配合的每種農藥活性成分進行被認為是必要的釋放控制，由此在長期發揮農藥活性成分的穩定藥效的同時，不會向環境中釋放必要以上的農藥活性成分，進行了最適合化處理，由此降低環境負擔，減輕由于農藥活性成分引起的藥物危害，例如減輕或防止對對象作物的藥物危害等，并且產生對對象病害蟲或雜草穩定的藥效。
權利要求
1.一種粒狀農藥制劑，其特征在于包括非崩解型農藥粒狀物和農藥活性成分，所述的非崩解型農藥粒狀物是含有酸性農藥活性成分和陽離子表面活性劑和堿性物質、并在30分鐘或30分鐘以內在水中不崩解的非崩解型農藥粒狀物；該粒狀農藥制劑具有粒徑0.3～3mm，或者短徑0.6～3mm、長徑2～10mm的粒度，在水面上施用后在水中沉降、并且在30分鐘或30分鐘以內在水中崩解的性質。
2.權利要求1所述的粒狀農藥制劑，其中酸性農藥活性成分的pKa為2～7。
3.權利要求1所述的粒狀農藥制劑，其中酸性農藥活性成分是除草劑。
4.權利要求3所述的粒狀農藥制劑，其中除草劑是磺酰脲類化合物。
5.權利要求3所述的粒狀農藥制劑，其中除草劑是一般式[化1] (式中的R1是氫原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲基磺酰基替苯胺衍生物或其鹽。
6.權利要求1所述的粒狀農藥制劑，其中堿性物質是碳酸氫鈉，碳酸鈉，氫氧化鈣，碳酸鈣，堿性白炭黑或者堿性的酸性白土。
7.權利要求1所述的粒狀農藥制劑，其中陽離子表面活性劑是在水中凝膠化或者顯示溶脹性的。
8.一種粒狀農藥制劑的制備方法，其特征在于將非崩解型農藥粒狀物、農藥活性成分與表面活性劑以及增量劑一起進行造粒處理，形成粒徑0.3～3mm或者短徑0.6～3mm、長徑2～10mm的粒度，該非崩解型農藥粒狀物是含有酸性農藥活性成分和陽離子表面活性劑和堿性物質的并在30分鐘或30分鐘以內在水中不崩解的非崩解型農藥粒狀物。
9.權利要求8所述的制備方法，其中以用比非崩解型農藥粒狀物的粒徑或者粒長大的目徑的篩子擠壓造粒來進行造粒處理。
全文摘要
本發明的目的是提供可以以簡便的方法配制，在對所配合的農藥活性成分進行被認為是必要的最適合的釋放控制的同時，可以降低環境負擔，減輕由于農藥活性成分引起的藥物危害，顯示穩定的藥效的粒狀農藥制劑。一種粒狀農藥制劑，其包含含酸性農藥活性成分和陽離子表面活性劑和堿性物質的并在30分鐘或30分鐘以內在水中不崩解的非崩解型粒狀農藥組合物，和農藥活性成分，具有粒徑0.3～3mm，或者短徑0.6～3mm、長徑2～10mm的粒度，在水面上施用后在水中沉降，并且在30分鐘或30分鐘以內在水中崩解的性質。
文檔編號A01N25/12GK1856248SQ20048002771
公開日2006年11月1日 申請日期2004年9月22日 優先權日2003年9月26日
發明者山下早瀨, 西山清利, 大川哲生 申請人:組合化學工業株式會社