專利名稱：用喜樹直接生產制得的農藥制劑及其用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及植物制備農藥制劑技術領域，具體為用喜樹直接生產制得的農藥制劑及其用途。
背景技術：
喜樹主要分布在江西、浙江、湖南、湖北、四川、云南、貴州、廣東、廣西等地，其木部、根部、葉子和果實中含有喜樹堿，根部的含量約0.05％左右，葉子和果實中的含量約0.07-0.15％，其中喜樹堿(Camptothecine)為主要成分，另外還有少量的羥基喜樹堿和類似結構的衍生物。喜樹堿是珙桐科喜樹屬植物喜樹中所含的一種生物堿，具有顯著的抗腫瘤活性，且抗癌機制獨特，是迄今為止發現的唯一專門通過抑制拓撲異構酶，發揮細胞毒性的天然植物活性成分。
很多公開出版物報道了關于喜樹堿的提取和純化的方法和技術，這些方法都是把喜樹堿作為具有高附加價值的醫藥為研究目標的，其提取、純化成本很高。申請號200610050779.3的專利申請文件，公開了申請人在2006年5月17日申請的用喜樹直接加工成農藥的方法的技術方案。其加工方法為喜樹粉碎后，加水攪拌均勻后加入堿或堿性鹽，通過開環、閉環反應，經常規工藝加工制得液體制劑或固體制劑。其工藝步驟仍較復雜，生產成本偏高。
Li，Shiyou申請的美國專利喜樹提取物在白蟻控制上的應用(Utilizingcamptotheca products for termite control)(United States PatentApplication20020018762)，公開了喜樹堿或其類似物在防治白蟻中的應用。申請號200610051741.8的申請文件，公開了本專利申請人申請的含喜樹堿或喜樹堿衍生物的農用殺菌劑及其應用的技術方案，申請號200510051741.8的申請文件公開了一種含喜樹堿或喜樹堿衍生物的殺蟲劑及其制備方法的技術方案。上述公開出版物中都沒有出現過含喜樹堿或其衍生物的產品在木材防腐和木材防霉方面的應用。目前，最為常用木材防腐還是使用化學藥劑進行防腐，使用最多的是水溶性防腐劑，約占防腐劑使用總量的3/4，水溶性防腐劑主要有銅鉻砷(CCA)、銅鉻硼(CCB)、氟鉻酚砷(FCAP)、氨溶砷酸銅(ACA)、酸性鉻酸銅(ACC)等，對人類和環境危害大。
發明內容
鑒于上述問題，本發明提供一種用喜樹直接生產制得的農藥制劑及其用途的技術方案，其工藝簡單，生產成本低，且該制劑殺蟲害，防腐、防霉效果好，使用安全。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于按下述方法生產得到1)采用喜樹新鮮或經過烘干的葉子、果實、樹根、樹皮、枝條為原料，用粉碎機粉碎至50-200目，優選90-150目，加入有機溶劑，經攪拌、靜置、磨碎、超聲波破碎制得漿液；所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、丙酮中的一種或一種以上的復合溶劑；2)制得的漿液，經常壓或減壓加熱蒸餾，蒸餾回收全部有機溶劑后剩余的固體物質，加入農藥助劑，用粉碎機粉碎至2-20微米，制得固體制劑。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于將步驟1)制得的漿液固、液分離，收集的原液經常壓或減壓加熱蒸餾后得到濃縮液，回收部分有機溶劑，然后按下列方法之一制得農藥制劑
1)直接在濃縮液中加入農藥助劑，攪拌均勻，制得液體農藥制劑；2)濃縮液噴霧干燥，加入農藥載體和農藥助劑，混合均勻、經過氣流粉碎機粉碎至2-20微米，制得固體農藥制劑。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于步驟1)中的喜樹原料經烘干后粉碎，烘干溫度為50-110℃C，優選為80-100℃，更優選為90-95℃。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于步驟1)中有機溶劑的用量為喜樹干物重量的0.5-30倍，優選為2-20倍，更優選為5-10倍。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于蒸餾溫度為40-105℃，優選60-100℃，更優選為80-100℃，減壓蒸餾的壓力為0.1-0.8大氣壓，優選為0.2-0.6大氣壓，更優選為0.4-0.5大氣壓。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于所述的農藥助劑為木質素磺酸鹽、萘磺酸鹽、油酸甲基氨基乙基磺酸鹽、油酰基甲基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇烷氧基化物、環氧乙烷、木質素類，烷基萘類、烷基萘磺酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、聚氧乙烯基烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯基烷基苯基醚、聚氧乙烯基苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯基烷基酯中的一種或一種以上混合物；其用量為喜樹干物重量的0.5-30％，優選為1-10％，更優選為2-5％。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于農藥載體為膨潤土、滑石、陶土、硅藻土、凹凸棒粉、沸石、碳粉中的一種或一種以上混合物；其用量為喜樹干物重量的1-50倍，優選為5-20倍，更優選為8-10倍。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于方法1)中濃縮液經膠體磨濕式磨碎后，再經砂磨機進一步磨碎，加入農藥助劑，攪拌均勻，制得液體農藥制劑。
所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于蒸餾溫度為40-90℃，優選50-80℃，更優選為60-70℃，減壓蒸餾的壓力為0.1-0.8大氣壓，優選為0.2-0.6大氣壓，更優選為0.4-0.5大氣壓。
用喜樹直接生產制得的農藥制劑，在農作物的殺蟲、殺菌及木材防腐、防霉劑中的應用。其殺菌廣譜性，即產品對多種木腐菌具有較強的殺滅和抑制能力；產品的毒性小，生物降解性好，對環境沒有不良影響；產品在水中溶解性好，耐光和熱，貯存穩定性好；表面張力小，浸潤、滲透性強；與其它防腐劑和殺蟲劑的配伍性效果更好。
所述的農藥制劑劑型為可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
所述的農藥制劑，可以與已知農藥制成復配農藥，所述的已知農藥為氟蟲腈、吡蟲啉、撲虱靈、殺蟲單、毒死蜱、丁硫克百威、氰戊菊酯、阿維菌素，添加量為產品總重量的1-60％，優選為2-40％，更優選為5-20％；制成的劑型為乳油、可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑、膠懸劑、煙劑、水劑、乳劑、乳膏、膠囊劑、大粒劑、油劑或微粒劑。
上述用喜樹直接生產制得的農藥制劑，以有機溶劑作為溶劑，經加熱蒸餾濃縮后后，在剩余固體或濃縮液中加入農藥助劑和/或農藥載體，加工制成農藥制劑，其工藝簡單，降低了生產成本；該農藥制劑可廣泛用于農作物的殺蟲、殺菌以及木材防腐和木材防霉，防治效果好，使用安全、無公害，不會造成環境污染。
本專利申請涉及的含量均為重量百分含量，其中固體重量百分含量為質量/質量(kg/kg)，液體重量百分含量是指質量/體積(kg/L)。
具體實施例方式
以下給出具體實施例，并通過試驗說明該實施例的有益效果。
實施例1喜樹葉子經過100℃烘干10h，用粉碎機粉碎并過篩100目，取100kg的葉子粉倒入反應釜或攪拌罐內，加入600L甲醇、二甲基亞砜混合的復合溶劑，其體積比為95∶5，攪拌4h卸料，將制得的漿液固體、液體分離，分離后的固體重新倒入反應釜或攪拌罐內，加入400L上述復合溶劑，攪拌4h卸料，將固體、液體分離，合并第一次和第二次分離得到的液體，0.3大氣壓下加熱至50℃，回收部分有機溶劑再利用，收集蒸餾制得的濃縮液，約50L，加入5L復合農藥助劑其中2L OP-10、2L十二烷基苯磺酸鈣和1L濕潤劑JFC，攪拌0.5h，制得最終產品為0.2％的喜樹堿乳油。
實施例2喜樹果實經過100℃烘干20h，用粉碎機粉碎并過篩100目，取100kg的果粉倒入反應釜或攪拌罐內，加入1000L乙醇溶劑，攪拌、用超聲波破碎4h卸料，將制得的漿液在常壓下加熱至80℃，蒸餾回收全部有機溶劑后剩余的固體物質，烘干后用粉碎機粉碎至300目以上，加入木質素磺酸鈣1kg和9kg阿拉伯樹膠粉，攪拌均勻，制得最終產品為0.1％的喜樹堿可濕性粉劑。
實施例3喜樹果實經過80℃烘干4h，用粉碎機粉碎并過篩100目，取100kg的果粉倒入反應釜或攪拌罐內，加入700L甲醇溶劑，攪拌、用超聲波破碎4h卸料，將制得的漿液固體、液體分離，分離后的固體重新倒入反應釜或攪拌罐內，加入300L上述甲醇溶劑，攪拌4h卸料，將固體液體分離，合并第一次和第二次分離得到的液體，0.2-0.4大氣壓下加熱至50℃，收集的原液經常壓或減壓加熱蒸餾后得到濃縮液，并回收部分有機溶劑，在濃縮液中加入45kg膨潤土和2kg木質素磺酸鈣，攪拌均勻，經過噴霧干燥，然后氣流粉碎機粉碎到顆粒大小1000-5000目，制得最終產品為0.3％喜樹堿可濕性粉劑。
實施例4喜樹新鮮葉子，用粉碎機研磨碎成漿液狀，取600kg的葉子漿液倒入反應釜或攪拌罐內，加入1000L甲醇，攪拌、用超聲波破碎4h卸料，將制得的漿液固體、液體分離，0.3-0.5大氣壓下加熱至60℃，收集的原液經常壓或減壓加熱蒸餾后得到濃縮液，并回收部分有機溶劑，在濃縮液中加入200kg水和30kg木質素磺酸鈣，使用膠體磨濕式磨碎，然后再經過砂磨機進一步磨碎到95％通過3000目，制得0.4％喜樹堿水懸浮劑。
實施例5喜樹葉子經過100℃烘干10h，用粉碎機粉碎并過篩100目，取100kg的葉子粉倒入反應釜或攪拌罐內，加入1000L甲醇、二甲基亞砜混合的復合溶劑，其體積比為98∶2，攪拌、用超聲波破碎4h卸料，攪拌時間∶超聲時間＝3∶1，將制得的漿液固體、液體離心分離，常壓加熱至80℃蒸發，回收部分有機溶劑，在濃縮液中加入190kg經過粉碎到1000目的竹炭粉、2kg木質素磺酸鈣和3kg桃膠粉，攪拌均勻后經過噴霧干燥制粒機制粒成粒劑，制得0.5％喜樹堿緩釋粒劑。
以下為農藥制劑防霉防腐防藍變效果試驗，見表1表1.室內防霉防腐防藍變的防治效果表
上述試驗數據表明該農藥制劑對藍變菌、黑曲霉、青霉、綠色木霉、白腐菌、褐腐菌的防治效果好。
權利要求
1.用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于按下述方法生產得到1)采用喜樹作為原料，用粉碎機粉碎至50-200目，加入有機溶劑，經攪拌、超聲波破碎制得漿液；所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、丙酮中的一種或一種以上的復合溶劑；2)制得的漿液，經常壓或減壓加熱蒸餾，蒸餾回收全部有機溶劑后剩余的固體物質，加入農藥助劑，用粉碎機粉碎至2-20微米，制得固體制劑。
2.如權利要求1所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于將步驟1)制得的漿液固、液分離，收集的原液經常壓或減壓加熱蒸餾后得到濃縮液，然后按下列方法之一制得農藥制劑1)直接在濃縮液中加入農藥助劑，攪拌均勻，制得液體農藥制劑；2)濃縮液噴霧干燥，加入農藥載體和農藥助劑，混合均勻、粉碎至2-20微米，制得固體農藥制劑。
3.如權利要求1所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于步驟1)中的喜樹原料經烘干后粉碎，烘干溫度為50-110℃，優選為80-100℃。
4.如權利要求1所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于步驟1)中有機溶劑的用量為喜樹干物重量的0.5-30倍，優選為2-20倍，更優選為5-10倍。
5.如權利要求1所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于蒸餾溫度為40-105℃，減壓蒸餾的壓力為0.1-0.8大氣壓。
6.如權利要求1或2所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于所述的農藥助劑為木質素磺酸鹽、萘磺酸鹽、油酸甲基氨基乙基磺酸鹽、油酰基甲基牛磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇烷氧基化物、環氧乙烷、木質素類，烷基萘類、烷基萘磺酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基硫代琥珀酸鹽、聚氧乙烯基烷基芳基磺酸鹽、聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯基烷基苯基醚、聚氧乙烯基苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯基烷基酯中的一種或一種以上混合物；其用量為喜樹干物重量的0.5-30％，優選為1-10％，更優選為2-5％。
7.如權利要求2所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于農藥載體為膨潤土、滑石、陶土、硅藻土、凹凸棒粉、沸石、碳粉中的一種或一種以上混合物；其用量為喜樹干物重量的1-50倍，優選為5-20倍，更優選為8-10倍。
8.如權利要求2所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于方法1)中濃縮液經膠體磨濕式磨碎后，再經砂磨機進一步磨碎，加入農藥助劑，攪拌均勻，制得液體農藥制劑。
9.如權利要求2所述的用喜樹直接生產制得的農藥制劑，其特征在于蒸餾溫度為40-90℃，減壓蒸餾的壓力為0.1-0.8大氣壓。
10.用喜樹直接生產制得的農藥制劑，在木材防腐、防霉劑中的應用。
全文摘要
用喜樹直接生產制得的農藥制劑及其用途，涉及植物制備農藥制劑技術領域。其特征在于按下述方法生產得到采用喜樹原料，用粉碎機粉碎至50－200目，加入有機溶劑，經攪拌、超聲波破碎制得漿液；制得的漿液，經常壓或減壓加熱蒸餾，蒸餾回收全部有機溶劑后剩余的固體物質，加入農藥助劑，用粉碎機粉碎至2－20微米，制得固體制劑。上述用喜樹直接生產制得的農藥制劑，以有機溶劑作為溶劑，經加熱蒸餾濃縮后，在剩余固體或濃縮液中加入農藥助劑和/或農藥載體，加工制成農藥制劑，其工藝簡單，降低了生產成本；該農藥制劑可廣泛用于農作物的殺蟲、殺菌以及木材防腐和木材防霉，防治效果好，使用安全、無公害，不會造成環境污染。
文檔編號A01P3/00GK1887095SQ20061005269
公開日2007年1月3日 申請日期2006年7月28日 優先權日2006年7月28日
發明者張立欽, 馬建義 申請人:浙江林學院