專利名稱：：一種增效殺螨劑的制作方法
技術領域：
：本發明屬于農藥領域，尤其涉及一種增效殺螨劑。
背景技術：
：螺螨酯為季酮酸類殺螨劑(tetronicacid),化學名稱3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4，5]-癸-3-烯4-基-2，2-二曱基丁酯；分子式C21H24C1204;相對分子量411.32。螺螨酯具有如下特點1、作用機理獨特主要抑制有害螨體內的脂肪合成，它與現有殺螨劑之間無交互抗性，適用于用來防治對現有殺螨劑產生抗性的有害螨類。2、殺螨語廣、適應性強。螺螨酯對紅蜘蛛、黃蜘蛛、銹碧虱、茶黃螨、朱砂葉螨和二斑葉螨等均有很好防效，可用于柑桔、葡萄等果樹和茄子、辣椒、番茄等茄科作物的螨害治理。此外，螺螨酯對梨木虱、榆蠣盾蚧以及葉蟬類等害蟲也有很好的兼治效果。3、卵幼兼殺殺卵效果特別優異，同時對幼若螨也有良好的觸殺作用，雖然不能較快地殺死雌成螨，但對雌成螨有很好的絕育作用。雌成螨觸藥后所產的卵有96%不能孵化，死于胚胎后期。4、持效期長螺螨酯的持效期長，生產上用5000倍稀釋液能控制柑桔全爪達4050天。螺螨酯噴施到作物葉片上后耐雨水沖刷，噴藥2小時后遇中雨不影響藥效的正常發揮。5、低毒、低殘留、安全性好。在不同氣溫條件下對作物非常安全，對人畜及作物安全、低毒，適合于無公害生產。6、無互抗性可與大部分農藥(強堿性農藥與銅制劑除外)現混現用。既可提高螺螨酯的速效性，又有利于螨害的抗性治理。螺螨酯在水中溶解度很小(0.05g/l000ml，20°C)，因此加工成農藥乳油、水乳劑、微乳劑時都要先把螺螨酯用溶劑溶解。因此，溶劑是生產這些劑型必不可少助劑。目前，螺螨酯主要加工成乳油使用，乳油需用到大量的芳烴類溶劑生產，對環境污染較嚴重，國內外都在尋求新的環保溶劑替代芳烴類溶劑。且目前螺螨酯制劑雖然持效期長(最長可達60天)，但速效性相對較差。d-檸烯(d-limonene)又名D-苧烯，檸烯，檸檬烯或苧烯，它是在天然植物精油中存在最廣泛的一種單環橘碎，多從含量較高的橘子皮中提取，屬于食品添加劑，具有較強揮發性和滲透性，在美國用作家庭衛生殺蟲劑及茶園檸烯殺蟲劑使用，能破壞害蟲體表的蠟質層導致體液外流失水而死亡。目前，還沒有出現將螺螨酯和d-檸烯混合使用的報道。
發明內容本發明實施例的目的在于提供一種增效殺螨劑，旨在解決現有螺螨酯農藥使用大量的芳烴類溶劑生產帶來的嚴重環境污染，以及速效性較差的問題。本發明實施例是這樣實現的，一種增效殺螨劑，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶劑，該溶劑至少包括d-檸烯；以及有效量的乳化劑。與現有^t術相比，本發明實施例的增效殺螨劑利用d-檸烯的溶解能力強的溶解特性，把d-檸烯既作為螺螨酯的溶劑，替代毒性大、不環保的芳烴類溶劑，減少殺螨劑對環境的污染。另夕卜，用d-檸烯作為螺螨酯的溶劑，對害螨的蟲體表面的蠟質層具有溶解、破壞作用，使殺螨劑更容易進入蟲體內部，增加了螺螨酯的速效性，從而提高了殺螨作用。因此，用d-檸烯復配殺螨劑用于防治螨類具有明顯的增效作用。而且，用d-檸烯溶解螺螨酯后，可以根據需要將殺螨劑加工成乳油、微乳劑、水乳劑等劑型。具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。本發明實施例提供一種與現有技術相比，既環保又速效的增效殺螨劑，具體而言，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶劑，所述溶劑至少包括d-檸烯；以及有效量的乳化劑。本發明實施例的乳化劑并無特別限制，為本領域所常用的乳化劑，例如可選擇烷基笨績酸鹽、磷酸酯類、聚醚類中一種或幾種物質的混合物。本發明實施例的溶劑中還包括除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的環保有機溶劑，例如可選自乙醇、異丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二價酸酯、植物油及植物油酯類中一種或幾種的混合物。本發明實施例的增效殺螨劑，可根據需要添加本領域常用的各種助劑，配制成各種農藥劑型，例如乳油、微乳劑或水乳劑。上述增效殺螨劑若配制成乳油時，其中溶劑可以僅為d-檸烯，或者d-檸烯與其它能溶解螺螨酯的有機溶劑的混合物；若配制成微乳劑或水乳劑，該增效殺螨劑中還包括將其配制成微乳劑或水乳劑所需要量的水。配制成微乳劑時，還可以添加本領域常用助表面活性劑，例如乙醇、異丙醇中一種或兩者的混合物，以擴大溫區范圍。當配制成水乳劑時，還可以添加本領域常用抗凍劑，例如丙三醇、異丙醇等。更具體的，本發明實施例的增效殺螨劑，配制成乳油，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯2~25%，d-檸烯3~50%，乳化劑3~25%，以及0~92%除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的其它有機溶劑。更進一步，其中乳化劑量優選為5-25%(重量)，除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的其它有機溶劑優選為0~90%(重量)，該有機溶劑可以選自乙醇、異丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二價酸酯、植物油及植物油酯類中一種或幾種物質的混合物。該乳化劑用烷基苯磺酸釣、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚的混合物，或用本行業技術人員熟知的其它乳化劑單體或復配乳化劑均可，為達到乳化性能最好時要對乳化劑比例在上述范圍內進行適當的調整。乳油的配制方法是在配制蚤中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌約20分鐘溶解完全后加入乳化劑并補足溶劑，繼續攪拌均勻約15分鐘完成本發明的螺螨酯乳油產品。本發明實施例的增效殺螨劑配制成微乳劑或水乳劑時，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯2~25%，(1-檸烯3~50%，乳化劑3~25%，0~92%水。更具體的，在生產微乳劑時，優選按重量百分比計用螺螨酯5~20%，d-檸烯10~30%，乳化劑5~25%,0~10%助表面活性劑，15~80%水進行配制。乳化劑用烷基苯磺酸鈣、苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚的混合物，或用本行業技術人員熟知的其它乳化劑單體或復配乳化劑均可。通過加入助表面活性劑(例如乙醇、異丙醇等)可擴大微乳劑透明溫區范圍(即加不加助表面活性劑也可以制備完成微乳劑；當不加助表面活性劑時，形成的微乳劑透明溫區為10~30°C,當加入助表面活性劑時，形成的微乳劑透明溫區為-560。C，可以在中國的絕大多數地方一年四季常溫貯藏)。微乳劑的配制方法是在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，加或不加乙醇或異丙醇，攪拌溶解完全約20分鐘，然后加入乳化劑繼續攪拌均勻約10分鐘，用水補足后繼續攪拌約15分鐘得到均相透明的液體，完成本發明的螺螨酯^:乳劑產品。更具體的，在生產水乳劑時，優選按重量百分比計用螺螨酯5~20%,d-檸烯10~30°/。，乳化劑5~25%，抗凍劑0~10%,水15-80°/。。乳化劑采用苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯，或用本行業技術人員熟知的其它乳化劑單體或復配乳化劑均可，為達到水乳劑乳化M均勻，要對乳化劑比例在上述范圍內進行適當的調整。水乳劑的配制方法是在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌溶解完全約20分鐘，后加入乳化劑繼續攪拌均勻約10分鐘完成油相的配制，在混合釜中加入水，在攪拌下緩慢加入油相，使油相*在水相中形成乳白色水乳劑，為防凍需要，還可以加入上述防凍劑(例如丙三醇)，攪拌均勻完成本發明的螺螨酯水乳劑產品。實施例1按表l中實施例lg己方，在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌約20分鐘溶解完全后加入乳化劑并補足溶劑，繼續攪拌均勻約15分鐘配制成5%螺螨酯乳油制劑，配方中各組分的含量均以質量百分比計。將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C冰箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結果參見表l。對比例1以二曱苯作溶劑，按表1中對比例1配方用實施例1的方法配成5%螺螨酯乳油，將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0X:水箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結果參見表l。實施例2按表l中實施例2配方，在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌溶解完全約20分鐘，后加入乳化劑繼續攪拌均勻約IO分鐘，用水補足后繼續攪拌約15分鐘得到均相透明的液體，配制成5%螺螨酯微乳劑。將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C冰箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結果參見表l。對比例2以二曱苯作溶劑，4姿表1中對比例2配方用實施例2的方法配成5%螺螨酯微乳劑，將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C冰箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結果參見表1。實施例3-按表1中實施例3配方，在配制釜中先加入d-檸烯，再加入螺螨酯，攪拌溶解完全約20分鐘，后加入乳化劑繼續攪拌均勻約10分鐘完成油相的配制，在混合釜中加入水，在攪拌下緩慢加入油相，使油相分散在水相中形成乳白色水乳劑，加入防凍劑攪拌均勻配制成5%螺螨酯水乳劑。將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C水箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析含量求得分解率，結果參見表l。對比例3以二曱苯作溶劑，按表1中對比例3配方用實施例3的方法配成5%螺螨酯水乳劑，將配制好的制劑密封于10ml安培瓶中，每個藥劑封樣2瓶分別在0。C水箱和54。C烘箱中貯存14天，到期分析舍量求得分解率，結果參見表l。表1實施例與對比例具體用量實例組分^^^^^^^實施例1對比例1實施例2對比例2實施例3對比例3螺螨酯555555溶劑d-檸烯500d-檸烯15二甲苯15d-檸蜂15二甲苯15E0/PO嵌段聚瞇555600EO/PO嵌段聚鍵磷酸酯0011烷基酚甲趁樹脂聚氧乙烯醚342200烷基苯磺酸輛345400其它助劑00異丙醇3異丙醇3丙三醇3丙三醇3余量溶劑乙醇二甲苯水水水水14天冷熱貯外見均一透明均一透明均一透明均一透明乳白色均一乳白色均一14天熱貯分解率％21.72.32.82.73.314天熱貯乳化情況合格合格合格合格合格合格從表1可以看出，本發明實施例的增效殺螨劑穩定性良好。實施例4按實施例1方法，按如下配方配制完成25%螺螨酯乳油制劑。螺螨酯25%、d-檸烯50。/。、烷基苯磺酸4丐10%、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚10%、EO/PO嵌段聚醚5%。實施例5按實施例1方法，按如下配方配制完成20%螺螨酯乳油制劑。螺螨酯20%、d-檸烯15。/。、丁二酸二曱酯30%、乙醇10%、烷基苯磺酸鈣8%、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚10%、EO/PO嵌段聚醚70/0。實施例6按實施例2方法，按如下配方配制完成20°/。螺螨酯微乳劑。螺螨酯20%、d-檸烯20。/0、乙醇10%、烷基^^酸釣11%、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯瞇9%、EO/PO嵌段聚醚8。/。、水補足100%。實施例7按實施例2方法，按如下配方配制完成15%螺螨酯微乳劑。螺螨酯15%、d-檸烯20。/。、異丙醇3%、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚5%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯18%、水補足100%。實施例8按實施例2方法，按如下配方配制完成2%螺螨酯微乳劑。螺螨酯2%、d-檸烯10%、異丙醇3%、烷基酚曱醛樹脂聚氧乙烯醚2%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯8%、水補足100%。實施例9按實施例3方法，按如下配方配制完成25%螺螨酯水乳劑。螺螨酯25%、d-檸烯30。/。、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯乳化劑8%、丙三醇5%、水補足100%。實施例10按實施例3方法，按如下配方配制完成2%螺螨酯水乳劑。螺螨酯2%、d-檸烯20%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯乳化劑5%、水補足100%。毒力測試將實施例1~3以及對比例中1~3的各藥劑用自來水稀釋為特定濃度，采用浸葉法測試藥劑對番茄朱砂葉螨成蟲的毒力。將整個番茄葉片在配制好的藥液中浸漬5秒鐘，撈出后迅速用濾紙吸干葉片的藥液，用小毛筆挑20頭番茄朱砂葉螨成蟲放在浸藥后晾干的番茄葉上，放入墊有濾紙(濾紙上滴上幾滴水潤濕)的9cm培養皿中，每個培養亞一片番茄葉片，蓋上培養皿蓋。每個處理3個重復，72小時后在顯微鏡下觀察結果如表2。死亡標準在顯微鏡下以蟲體不動為朽;準。表2:螺螨酯不同劑型不同溶劑對比試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表2看出，在螺螨酯制劑中引入d-檸烯作為增效劑，極大地改善了螺螨酯制劑的殺螨速效性，具有明顯的增效作用。因而，可以降低螺螨酯的用量從而進一步降低生產及使用成本。另外，本發明實施例的增效殺螨劑中d-檸烯可以溶解螺螨酯，因此可完全不用芳烴類有機溶劑，而全部采用d-檸烯為溶劑或只加入少量的乙醇或其它環保溶劑，綠色環保，溶劑基本無毒無污染。以上所述僅為本發明的較佳實施例而已，并不用以限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。權利要求1、一種增效殺螨劑，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶劑，所述溶劑至少包括d-檸烯；以及有效量的乳化劑。2、如權利要求1所述的增效殺螨劑，其中，乳化劑為烷基苯磺酸鹽、磷酸酯類、聚醚類中一種或幾種物質的混合物。3、如權利要求1所述的增效殺螨劑，所述溶劑中還包括除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的環保有機溶劑。4、如權利要求3所述的增效殺螨劑，所述環保有機溶劑選自乙醇、異丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二價酸酯、植物油及植物油酯類中一種或幾種的混合物。5、如權利要求1所述的增效殺螨劑，其中還包括將所述增效殺螨劑配制成微乳劑或水乳劑所需要量的水。6、如權利要求1所述的增效殺螨劑，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯2~25%d-檸烯3~50%乳化劑3~25%除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的有機溶劑092%。7、如權利要求6所述的增效殺螨劑，劑型為乳油，以增效殺螨劑總重量計，其中含有含螺螨酯2~25%d-檸烯3~50%乳化劑5~25%除d-檸烯之外能溶解螺螨酯的有機溶劑0~90%。8、如權利要求1所述的增效殺螨劑，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯2~25%<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>9、如權利要求8所述的增效殺螨劑，劑型為微乳劑，以增效殺螨劑總重量計，其中含有<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>10、如權利要求8所述的增效殺螨劑，劑型為水乳劑，以增效殺螨劑總重量計，其中含有螺螨酯5~20%d-檸烯10~30%乳化劑5~25%抗凍劑0~10%水15~80%。全文摘要本發明提供了一種增效殺螨劑，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶劑，所述溶劑至少包括d-檸烯；以及有效量的乳化劑。本發明的增效殺螨劑利用d-檸烯的溶解能力強的溶解特性，把d-檸烯既作為螺螨酯的溶劑，替代毒性大、不環保的芳烴類溶劑，減少殺螨劑對環境的污染。另外，用d-檸烯作為螺螨酯的溶劑，對害螨的蟲體表面的蠟質層具有溶解、破壞作用，使殺螨劑更容易進入蟲體內部，增加了螺螨酯的速效性，從而提高了殺螨作用。而且，本發明的增效殺螨劑，可以根據需要將殺螨劑加工成乳油、微乳劑、水乳劑等劑型。文檔編號A01P7/02GK101606521SQ200910108818公開日2009年12月23日申請日期2009年7月20日優先權日2009年7月20日發明者碩劉,建孔,張建明,曹明章,李譜超申請人:深圳諾普信農化股份有限公司