殺微生物組合物的制作方法
【專利說明】殺微生物組合物
[0001] 本發明涉及包含5-氯-2-甲基異噻唑啉-3-酮、2-甲基異噻唑啉-3-酮和表面活 性劑的殺微生物組合物。
[0002] 美國專利4, 295, 932中描述了含5-氯-2-甲基異噻唑啉-3-酮、2-甲基異噻唑 啉-3-酮和非離子型分散劑的組合物。該組合物包含3:1的5-氯-2-甲基異噻唑啉-3-酮 和2-甲基異噻唑啉-3-酮的混合物，以及似乎與PLURONIC L61或TERGITOL L61分散劑具 有相同組成的環氧乙烷和環氧丙烷的共聚物。然而，仍然需要包含5-氯-2-甲基異噻唑 啉-3-酮和2-甲基異噻唑啉-3-酮的替代組合物。
[0003] 本發明所解決的問題是提供一種包含5-氯-2-甲基異噻唑啉-3-酮和2-甲基異 噻唑啉-3-酮的替代組合物。
【發明內容】
[0004] 本發明涉及一種水性殺微生物組合物，該組合物包含：（a)0. 5-5重量％的 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；和（b) 1-10重 量％的包含(：6-(：12烷基基團，平均3-7摩爾環氧丙烷的聚合單元和平均5-12摩爾環氧乙烷 的聚合單元的非離子型表面活性劑。
[0005] 本發明還涉及一種協同殺微生物組合物，該組合物包含：（a) 5-氯-2-甲基-4-異 噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；和（b)具有以下結構的非離子型表 面活性劑：
[0006] RO (CH2CH (CH3) 0) x (CH2CH2O) yH
[0007] 其中R是(：8烷基基團，x是5, y是6或9。
[0008] 本發明還涉及一種水性殺微生物組合物，該組合物包含：（a) 5-氯-2-甲基-4-異 噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；和（b)包含C6-C1^基基團，平均 3-7摩爾環氧丙烷的聚合單元和平均5-12摩爾環氧乙烷的聚合單元的非離子型表面活性 劑，其中，所述非離子型表面活性劑與所述混合物的重量比為10:1-0. 8:1。
【具體實施方式】
[0009] "MIT"是2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，也被稱為2-甲基-3-異噻唑啉酮 (isothiazolone)。"CMIT"是5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，也被稱為5-氯-2-甲 基 _3_ 異噻挫琳酬（5-chloro_2-methyl-3-isothiazolone)。較佳的是，CMIT 與 MIT 的重 量比至少為2:1，或者至少為2. 5:1。較佳的是，CMIT與MIT的重量比不超過4:1，優選不 超過3. 5:1。在本發明的一個優選的實施方式中，CMIT = MIT之比約為3:1。
[0010] 在本文中，除非上下文明確有不同的說明，以下術語具有所限定的含義。術語"殺 微生物劑〃表示能夠在某一區域抑制微生物生長或控制微生物生長的化合物；殺微生物劑 包括殺菌劑、殺真菌劑和殺藻劑。術語"微生物"包括例如真菌（例如酵母菌和霉菌）、細 菌和藻類。在本文中，術語"固體"組合物表示在25°C下為固體的組合物。在本說明書中使 用以下縮寫：PPm=百萬分之一重量份（重量/重量），mL =毫升。除非另有說明，溫度是 攝氏度（°c )，百分比是重量百分比（重量％ )，用量和比率是基于活性成分，即異噻唑啉酮 和非離子型表面活性劑。固體組合物中水的百分含量包括以任意水合鹽形式和任意可能存 在的游離水的形式存在的水。
[0011] 優選地，水性組合物包含至少0. 8重量％ CMIT和MIT的混合物（以活性成分計）， 優選至少1重量％，優選至少I. 1重量％的所述混合物，優選至少1. 2重量％，優選至少1. 3 重量％ ;優選組合物包含不超過4. 5重量％的所述混合物，優選不超過4重量％，優選不超 過3. 5重量％，優選不超過3重量％，優選不超過2. 5重量％，優選不超過2重量％，優選不 超過1. 8重量％。優選地，基于CMIT/MIT和表面活性劑的活性成分的重量，非離子表面活性 劑與CMIT/MIT混合物的重量比不超過10:1，優選不超過8:1，優選不超過6:1，優選不超過 5:1，優選不超過4:1，優選不超過3. 5:1，優選不超過3:1 ;優選至少0. 8:1，優選至少1:1， 優選至少1. 5:1，優選至少2:1，優選至少2. 5:1，優選至少3:1。
[0012] "金屬硝酸鹽"優選是堿金屬、堿土金屬或銨的硝酸鹽。較佳的是，所述金屬是鋰、 鈉、鉀、鎂、鈣、銨或其組合；更優選是鈉、鉀、鎂或其組合。特別優選的是鎂。
[0013] 水性組合物優選包含至少70重量％的水，優選至少80重量％，優選至少85重 量％，優選至少87重量％，優選至少89重量％。優選地，水性組合物包含至少0. 5重量％ 的金屬硝酸鹽，優選至少1.2重量％，優選至少1.4重量％，優選至少2wt% ;優選不超過8 重量％，優選不超過6重量％，優選不超過5重量％，優選不超過4重量％，優選不超過3重 量％。優選地，水性組合物包含至少0.005重量％碘酸、溴酸、高碘酸及其鹽中的至少一種； 優選至少0. 01重量％，優選至少0. 015重量％，優選至少0. 02重量％ ;優選不超過0. 2重 量％，優選不超過0. 1重量％，優選不超過0. 05重量％。優選地，可使用銅基穩定劑，包括硝 酸銅、硫酸銅、或者其他鹽，優選包含至少〇. 05重量％，優選至少0. 10%，優選至少0. 15%， 優選至少0.20% ;優選不超過2.0%，優選不超過1.0%，優選不超過5.0%。此外，可使用 過氧化物和溴硝丙二醇（bronopol)基穩定劑。通常，水性組合物可以稀釋至1.0-15ppm CMIT/MIT (基于活性成分）用于工業應用。
[0014] 優選地，非離子型表面活性劑具有以下結構：
[0015] RO (CH2CH (CH3) 0) x (CH2CH2O) yH
[0016] 其中R是C6-C12燒基基團，x是3_7，y是5_12。x和y是源自化合物混合物的平 均值。優選地，R是C 6-Cltl烷基基團，優選C 7-(：9烷基基團，優選C 8烷基基團，優選2-乙基 己基基團。優選地，R是支鏈烷基。優選地，X是4-6,優選約為5。優選地，y是5-10,優選 6-10,優選6-9,優選5-7或8-10,優選7-10,優選8-10,優選約為9。優選地，水性組合物 包含至少2重量％的所述非離子型表面活性劑（基于活性成分），優選至少3重量％，優選 至少3. 5重量％，優選至少4重量％ ;優選不超過9重量％，優選不超過Swt %，優選不超過 7wt %，優選不超過6. 5wt %，優選不超過6wt %。
[0017] 水性組合物中可以包含痕量的有機溶劑，所述痕量有機溶劑是制備異噻唑酮殺微 生物劑的過程中引入的。優選地，水性組合物中有機溶劑的總量不超過1%，優選不超過 0. 5%，優選不超過0. 3%，優選不超過0. 2%，優選不超過0. 1%。可以存在的常規的有機溶 劑包括例如乙醇、乙酸乙酯、乙酸、乙酸丁酯、丁醇和二氯甲烷。
[0018] 優選地，水性組合物基本上不含其他表面活性劑，即包含小于1重量％除所述非 離子型表面活性劑之外的表面活性劑，優選小于0. 5重量％，優選小于0. 3重量％，優選小 于0.2重量％，優選小于0. 1重量％，優選小于0.05重量％。
[0019] 優選地，協同殺微生物組合物包含：(a)5_氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和 2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；和（b)包含(：8烷基基團，平均5摩爾環氧丙烷的 聚合單元和平均9摩爾環氧乙烷的聚合單元的非離子型表面活性劑。優選地，所述混合物 與所述非離子型表面活性劑的重量比為1:2至1:50。優選地，協同殺微生物組合物包含： (a) 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；和（b)包 含(：8烷基基團，平均5摩爾環氧丙烷的聚合單元和平均6摩爾環氧乙烷的聚合單元的非 離子型表面活性劑。優選地，所述混合物與所述非離子型表面活性劑的重量比為1:0. 5至 01:10。優選地，非離子型表面活性劑具有以下結構：
[0020] RO (CH2CH (CH3) 0) x (CH2CH2O) yH
[0021] 其中R是(：8烷基基團，x是5, y是6或9,優選9。優選地，C8烷基是2-乙基 己基。CMIT/MIT混合物（3:1重量比）與上式的非離子型表面活性劑對綠膿假單胞菌 (P. aeruginosa)、陰溝腸桿菌（E. cloacae)和肺炎桿菌（K. pnemoniae)具有協同作用，式中 R是2-乙基己基，X是5, y是9 ;該組合對于抑制陰溝腸桿菌的生長尤其有效。CMIT/MIT 混合物（3:1重量比）與上式的非離子型表面活性劑（式中R是2-乙基己基，X是5, y是 6)對陰溝腸桿菌（E. cloacae