專利名稱：可具體用于取得牙齒印記的具有殺微生物活性的硅氧烷彈性體體系的制作方法
技術領域：
本發明所屬領域為一類有機硅化合物體系，其中包含一種可硬化成一種彈性體的聚有機硅氧烷組合物和至少一種選自氯衍生物的殺微生物活性成分。該體系的應用領域具體地是在補形術中取得印記，更具體地是取得牙齒印記。
因而，本發明涉及一種可具體用于取得印記如牙齒印記的具有殺微生物活性的硅氧烷彈性體體系。
本發明還涉及一種用于取得印記特別是牙齒印記的包含上述硅氧烷彈性體體系的材料。
最后，本發明的目的還在于用于取得印記例如牙齒印記的體系或材料的用途，以及所述體系和/或所述材料的制備方法。
殺微生物活性的概念涉及衛生學、舒適和藥物及與醫學有關的應用。在這些領域中，硅氧烷彈性體的應用非常廣泛。其部分原因在于，一方面，硅氧烷彈性體提供廣泛多樣的化學、機械和物理特性，另一方面，提供無毒、無刺激及非變應性特性。此外，硅氧烷彈性體幾乎不構成微生物培養底物，這使它們在衛生學方面呈現突出性質。
此外，眾所周知，有利地以兩種組分形式(EVF2或RTV2)存在的可冷硫化的彈性體類型的硅氧烷特別適用于包括取得印記、復制和成形的技術。這可以通過下述事實解釋這些硅氧烷被賦予交聯前的流化性和成膜能力，使得可以取得任何模型或任何形式的印記。導致硅氧烷彈性體硬化的后續交聯過程使得可以由所述印記形成適宜的模型。交聯的EVF(或RTV)的優異熱穩定性使得允許由這些材料制成的模型耐受某些模制材料如金屬的高熔點。
由EVF或RTV硅氧烷彈性體生產模型特別有益于獲得其中模型的成本并不昂貴且生產周期不過長的小型組，這與模型為金屬時所觀察到的情形完全不同。
在這種EYF或RTV“模型”應用及其在健康領域中的應用間存在著一種聯系，因為牙科醫生、手足病醫生和整形外科醫生會采用硅氧烷彈性體來生產用于假牙或用于矯形(插入物、胸修復術)的模型。
因此，EVF或RTV特別有益于用于取得印記特另是牙齒印記的領域，因為它們可以在流體或糊狀物類的流變學狀態下以非交聯態使用，但并不局限于該用途。此外，它們可在室溫下幾分鐘內交聯；它們無毒，滿足歐洲藥物法規。然而，取得印記仍然存在著表面甚至內部因致病微生物造成的污染，因而成為在牙醫和補形學家的實驗室間傳播和散布微生物的媒介物。
為了試圖克服這一缺陷，通常是對印記材料進行殺菌處理，例如通過浸漬或噴涂使其與常規的殺菌劑進行接觸。當然，這種局限于表面的殺菌處理在試圖切斷污染鏈的過程中并非完全沒有效果，但是很不充分。此外，這種附加的表面殺菌步驟構成了醫師希望擺脫的約束。
在對用于取得牙齒印記的材料進行消除污染效率的研究領域中，還可以采用在材料本身摻入一種殺菌劑的辦法，這種殺菌劑不僅在材料內而且在表面上起著主要作用。為了說明這種技術建議，須提及EP專利0 361 301，該專利描述了在用于取得牙齒印記的基于藻酸鹽的材料中引入殺微生物劑。藻酸鹽是一種不太令人信服的EVFs或RTVs代用品。所涉及的殺微生物劑以季銨鹽水溶液形式存在，或以基于胍及其衍生物的化合物形式存在。這種溶液代替了必須用于制備藻酸鹽糊的水。
另外，除了“取得牙齒印記”的具體應用之外，人們還知道殺微生物的硅氧烷彈性體可用于衛生和健康領域，歐洲專利中請EP-A-O 493186描述了一種殺微生物有機硅化合物體系，其中包含-一種雙組分有機聚硅氧烷組合物，在室溫下或者在熱源存在下具體通過聚加成反應進行交聯，-一種殺微生物體系，其由一種氫酸的鹽或無機含氧酸的鹽或衍生自線性聚合雙胍即聚(六亞甲基-雙胍)的有機酸的鹽組成。這種具有殺微生物活性的硅氧烷彈性體可摻入海綿中以在貯藏和使用所述海綿期間對抗細菌增殖。
在該現有技術綜述中還應提及法國專利申請93 08 114，公開號2707 660，該專利涉及一種硅氧烷彈性體體系，該體系是通過將下述組合物進行交聯獲得的，所述組合物包含A-100重量份α,ω-二(羥基)二有機聚硅氧烷硅的硅氧烷；B-2至20重量份含可水解基團的交聯硅烷；C-0至150重量份無機或有機填充劑；D-以每100重量份A+B+C計，1至150重量份在與水或水分接觸時能夠釋放出活性氯的無機或有機固體化合物(優選次氯酸鈣)；E-任選的縮聚反應交聯催化劑。
該組合物至少包含0.01wt％的水，其是內部提供的和任選地產生的和任選地外部提供的。在該專利中請中，推薦將該體系用作釋放活性氯，特別是用于處理水的試劑。
該專利申請的彈性體硅氧烷體系被嚴格地限制為α,ω-二(羥基)二有機聚硅氧烷型的硅氧烷，其可通過縮聚反應進行交聯。此外，該專利申請所述的硅氧烷彈性體體系還能夠用于生產用于衛生及衛生設備應用領域中的接合材料或薄膜。在現有技術中的另一種可以想象的應用場合是對水的處理。在此情形下，該體系以包含于料筒中的硅氧烷基質的形式提供，所述料筒能夠逐漸釋放次氯酸鈣殺微生物活性成分。但在該專利申請中，并未涉及體系作為用于取得印記，特別是牙齒印記的材料的用途。
業已發現，在EP-A-O 361 301、EP-A-O 493 186和FR-A-2 707660中描述的用于材料內的殺菌劑并不能滿足在衛生及健康領域中的彈性體材料，更具體但非限定性地在用于取得印記特別是牙齒印記的材料的情況下的應用要求。
所要考慮的具體要求包括-負載殺微生物劑的材料應適合于與皮膚和粘膜，特別是口腔粘膜接觸；在應用劑量下，其應無毒、非變應性和無刺激性；
-所述材料應包含足量殺微生物劑以能夠在表面上通過任何作用機理表現所需的殺菌劑活性接觸活性和/或釋放少量活性產物；-在聚加成EVF或RTV體系的情形下，殺微生物劑不應對交聯催化劑特別是鉑催化劑顯示出任何抑制活性；-在材料中存在殺微生物劑不應干擾及損害彈性體材料的技術特性；特別是，“交聯能力”，硬化時間，交聯前的流變性，交聯后的機械性能，尺寸穩定性和熱穩定性不應受到影響。
在此技術背景下，本發明的基本目的之一是提供一種具有殺微生物性質的硅氧烷彈性體體系，其可具體用于取得印記例如牙齒印記，所述體系應盡可能地滿足上述要求。
本發明的另一個基本目的是提供一種殺微生物的硅氧烷彈性體體系，特別是EVF2或RTV2型，其易于獲得、價格便易、殺菌有效并且在使用期間具有優異的物理和化學性質。
本發明的另一個基本目的是提供一種用于取得牙齒印記尤其能滿足用于該體系的上述要求的材料。
本發明的另一個基本目的是提供殺微生物的硅氧烷彈性體體系在取得印記特別是牙齒印記中的用途。
本發明的另一個基本目的是提供一種工業化并成本不太高的生產上述體系的方法。
為實現尤其是這些目的，本發明的發明人在經過長期艱苦研究和實驗后，令人驚奇并出人意料地發現一類恰當選擇的活性氯的殺微生物促進劑。
因此，本發明涉及一種具有殺微生物性質的尤其用于取得印記特別是牙齒印記的硅氧烷彈性體體系，其特征在于基本上包含(Ⅰ)至少一種可以彈性體形式交聯或已被交聯的聚有機硅氧烷(POS)組合物，任選地包含至少一種交聯催化劑，(Ⅱ)至少一種殺微生物劑，其選自活性氯前體，優選選自N-氯化的化合物，更優選選自N-氯胺；除使用基于硅氧烷的材料，特另是用于牙齒印記的材料外，還包含一種摻入硅氧烷材料中的能夠逐漸滲析至印記材料表面的疏水性殺菌劑，這種殺菌劑具體地由乙二胺四乙酸、氯芐烷銨和氯胺T或其類似物之一組成；條件是，在組合物(Ⅰ)包含可通過縮聚反應交聯的α,ω-二(羥基)POS的情形下，以相對于總量(Ⅰ+Ⅱ)計，殺微生物劑的wt％濃度CⅡ為CⅡ＜1，優選CⅡ≤0.8，更優選0.001≤CⅡ≤0.5。
在本發明中，“殺微生物劑”是指能夠對任何類型存活的微生物具有破壞性質的試劑，這些微生物包括細菌、病毒、真菌、酵母菌，可以是植物性形式(孢子)或其它形式。
除了從活性氯前體中有利地選擇殺微生物劑外，本發明也基于對相容的硅氧烷彈性體的定性和定量選擇。POS組合物Ⅰ與殺微生物劑Ⅱ的協同組合使體系或硅氧烷彈性體材料具有下述優點-隨時間變化呈現穩定的殺菌作用；-具有非交聯彈性體的所有優良特性(流動性，成膜性)和交聯彈性體的優點(硬度，尺寸穩定性，熱穩定性)；-生產成本低，特別是對于制備工業化模型來說。
按照本發明的特征，POS組合物(Ⅰ)包含可通過聚加成反應交聯的POS，以相對于總量(Ⅰ+Ⅱ)計，殺微生物劑的wt％濃度CⅡ為CⅡ≤1，優選CⅡ≤0.8，更優選0.001≤CⅡ≤0.5。
需要特別指出的是，在這些低濃度下，本發明選擇的殺微生物劑具有特另有效的殺菌活性，不會阻礙形成硅氧烷彈性體的聚加成反應EVFs或RTVs的反應性。
由以上證明，POS組合物(Ⅰ)優選為可通過氫化硅烷化反應硬化成彈性體的聚加成硅氧烷組合物，其特征在于包含(Ⅰa)-至少一種二有機聚硅氧烷油，該油每分子具有至少兩個連接至硅上的鏈烯基，優選乙烯基；(Ⅰb)-至少一種二有機聚硅氧烷油，該油每分子具有至少三個連接至硅上的氫原子；(Ⅰc)-催化有效量的催化劑，其通常為鉑族金屬的化合物。
通常應選擇(Ⅰa)與(Ⅰb)的量以使在(Ⅰb)中連接至硅上的氫原子與在(Ⅰa)中連接至硅上的乙烯基間的摩爾比通常為0.4至10，優選0.6至5。如果希望制備彈性體泡沫料，該比值可以為2至5。
(Ⅰa)中的鏈烯基與(Ⅰb)中的氫原子通常連接至不同的硅原子上。
這些組合物通過采用鉑族金屬的化合物進行催化有機聚硅氧烷(Ⅰa)的鏈烯基基團在有機聚硅氧烷(Ⅰb)上的氫化物官能團進行加成反應(也被稱為氫化硅烷化反應)進行交聯。
鏈烯基化的有機聚硅氧烷(Ⅰa)可為一種具有下式甲硅烷氧基單元的有機聚硅氧烷YaZbSiO(4-a-b)2------(1)]]>其中，Y為乙烯基，Z為不會對催化劑的活性產生不利作用的一價烴基，Z通常選自具有1至8個碳原子的烷基，例如包括甲基、乙基、丙基和3,3,3-三氟丙基和芳基如二甲苯基、甲苯基和苯基，a為1或2,b為0、1或2,a+b為1至3，任選地，所有其它單元為具有下述平均式的單元ZCSiO(4-c)2------(2)]]>其中Z具有與前述相同的含義，c值為0至3。
有機聚硅氧烷Ⅰb可為包含下式甲硅烷氧基單元的有機氫化聚硅氧烷HdWeSiO(4-d-e)2------(3)]]>其中，W為不會對催化劑的活性產生不利作用的一價烴基，并具有與Z相同的定義，d為1或2,e為0、1或2,d+e為1至3，任選地，所有其它單元為具有下述平均式的單元WgSiO(4-g)2------(4)]]>其中，W具有上述含義，g值為0至3。
所有a、b、c、d和g的數值范圍端值均包括在內。
有機聚硅氧烷(Ⅰa)可僅由式(1)的單元組成，此外，也可包含式(2)的單元。
有機聚硅氧烷(A)可具有直鏈、支鏈、環狀或網狀結構。聚合度為2或更多，通常低于5000。進而，如果有機聚硅氧烷(Ⅰa)為直鏈的，則其25℃下的粘度低于500000mPa.s。
Z通常選自甲基、乙基和苯基，至少60mo1％的Z基團為甲基。
有機聚硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)均是公知的，例如被描述在專利US-A-3 220 972、US-A-3 284 406、US-A-3 436 366、US-A-3 697 473和US-A-4 340 709中。
式(1)的甲硅烷氧基單元的實例為乙烯基二甲基甲硅烷氧基單元、乙烯基苯基甲基甲硅烷氧基單元、乙烯基甲硅烷氧基單元和乙烯基甲基甲硅烷氧基單元。
式(2)的甲硅烷氧基單元的實例為SiO4/2二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、甲基硅氧烷和苯基硅氧烷單元。
有機聚硅氧烷(Ⅰa)的實例為具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端的二甲基聚硅氧烷、具有三甲基甲硅烷氧基末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端的甲基乙烯基二甲基聚硅氧烷共聚物、環狀甲基乙烯基聚硅氧烷。
有機聚硅氧烷(Ⅰb)可僅由式(3)的單元組成，此外，還包含式(4)的單元。
有機聚硅氧烷(Ⅰb)可為直鏈或支鏈、環狀或網狀結構。聚合度為2至5000。
基團W具有與上述基團Z相同的定義。
式(3)單元的實例為H(CH3)2SiO1/2、HCH3SiO2/2、H(C6H5)SiO2/2式(4)單元的實例與如上對式(2)單元所給出的實例相同。
有機聚硅氧烷(Ⅰb)的實例為具有氫化二甲基甲硅烷基末端的二甲基聚硅氧烷、具有三甲基甲硅烷氧基末端的二甲基氫化聚硅氧烷共聚物、具有氫化二甲基甲硅烷氧基末端的二甲基氫化甲基聚硅氧烷共聚物、具有三甲基甲硅烷氧基末端的氫化甲基聚硅氧烷、環狀甲基乙烯基聚硅氧烷。
有機聚硅氧烷(Ⅰa)和/或有機聚硅氧烷(Ⅰb)可在與硅氧烷相容的無毒有機溶劑中稀釋。
網狀有機聚硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)通常被稱之為有機硅樹脂。
聚加成硅氧烷組合物的基礎可僅包含直鏈有機聚硅氧烷(1)和(2)，例如上述美國專利US-A-3 220 972、US-A-3 697 473和US-A-4 340709中所述的那些，或者同時包含支鏈或網狀有機聚硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)，例如上述專利文獻US-A-3 284 406和US-A-3 436 366中所述的那些。
此外，聚加成組合物還可包含5至40重量份聚二甲基硅氧烷油，其每一鏈端均被(CH3)3SiO0.5單元封端，25℃下的粘度為10至5000mPa.s/100份有機聚硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)。
催化劑(Ⅰc)也是公知的。優選使用鉑和銠化合物。可以使用在美國專利US-A-3 195 601、US-A-3 159 602、US-A-3 220 972和EP-A-57459,EP-A-188 978和歐洲專利EP-A-190 530中所述的鉑和有機產物的配合物，在美國專利US-A-3 419 593、US-A-3 715 334、US-A-3377 432和US-A-3 814 730中所述的鉑和乙烯基化有機聚硅氧烷的配合物。
也可以使用在英國專利GB-A-1 421 136和GB-A-1 419 769中所述的銠的配合物。
優選使用鉑催化劑。在此情形下，以鉑金屬的重量計算的催化劑(Ⅰc)的重量含量通常為2至600ppm，以有機硅氧烷(Ⅰa)和(Ⅰb)的總重量為基準計一般為5至200ppm。
在本發明中優選的聚加成組合物為包含下述成分的那些(Ⅰa)至少一種二有機聚硅氧烷油，在其鏈段的每一端被乙烯基二有機甲硅烷氧基單元封端，與硅原子相連的有機基團選自甲基、乙基和苯基，至少60mol％這些基團為甲基，25℃下的粘度為100至500 000，優選1 000至200 000mPa.s；(Ⅰb)至少一種有機氫化聚硅氧烷，其選自直鏈或網狀液體共聚物和均聚物，每分子具有至少3個與不同硅原子相連的氫原子，并且其中與硅原子相連的有機基團選自甲基和乙基，至少60％這些基團為甲基，產物(Ⅰb)的用量應使得氫化物官能團與乙烯基基團的摩爾比例為1.1至4；(Ⅰc)催化有效量的鉑催化劑。
更優選地，至多50wt％聚合物Ⅰa被網狀共聚物代替，所述共聚物包含三甲基甲硅烷氧基、甲基乙烯基甲硅烷氧基和SiO4/2單元，其中，2.5至10mol％硅原子包含乙烯基基團，并且其中三甲基甲硅烷氧基與SiO4/2基團的摩爾比為0.5至1。
根據一種變化形式，假設CⅡ低于1wt％，POS組合物(Ⅰ)為一種二有機聚硅氧烷組合物，其可通過縮聚反應硬化為硅氧烷彈性體，其包含(Ⅰa’)至少一種二有機聚硅氧烷油，在其鏈的每一端帶有至少兩個可縮合或可水解的基團，或一個羥基基團，(Ⅰb’)一種包含至少三個可縮合或可水解基團的硅烷，和/或當(A)為具有羥基末端的油時，一種由該硅烷部分水解獲得的產物，(Ⅰc’)一種縮聚催化劑。
用于本發明組合物中的二有機聚硅氧烷油(Ⅰa’)更具體地為下式(1’)的物質YnSi3-nO(SiR2O)xSiR3-nYn(1’)其中R為相同或不同的一價烴基，Y為相同或不同的可水解或可縮合基團或羥基，n選自1、2和3，當Y為羥基時，n=1，和x為大于1的整數，優選大于10。
式(1’)的油在25℃下的粘度為50至106mpa.s。作為R基團的實例，可提及具有1至8個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基和辛基，乙烯基，苯基。
作為被取代的R基團的實例，可提及3,3,3-三氟丙基、氯代苯基和β-氰基乙基。
在工業上通常采用的式(1’)的產物中，數量至少為60％所采用的R基團為甲基，其它基團通常為苯基和/或乙烯基。
作為可水解的Y基團的實例，可提及氨基、酰氨基、酮亞胺氧基、亞胺氧基、烯氧基(enoxy)、烷氧基、烷氧基亞烷基氧基、酰氧基和磷酸根合，并且，例如，選自-對于Y氨基基團正丁基氨基，仲-叔(sec-t-)丁基氨基和環己基氨基基團-對于N-取代的酰胺基基團苯甲酰胺基，-對于氨氧基基團二甲基氨氧基、二乙基氨基氧基、二辛基氨基氧基和二苯基氨基氧基基團，-對于亞氨基氧基和酮亞胺氧基團衍生自苯乙酮肟、丙酮肟、二苯酮肟、甲基乙基酮肟、二異丙基酮肟和氯代環己酮肟的基團，-對于Y烷氧基基團基團具有1至8個碳原子，例如，甲氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、己氧基和辛氧基，-對于Y烷氧基亞烷基氧基團甲氧基亞乙基氧基，-對于Y酰基氧基團具有1至8個碳原子的基團如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和2-乙基己酰氧基，-對于Y磷酸根合基團衍生自磷酸二甲酯、磷酸二乙酯和磷酸二丁酯的基團。
作為可縮合的Y基團，可提及氫原子和鹵原子，優選氯。
當在上述式(1’)中Y基團為羥基時，n為1，為了由上式(1’)的聚合物制備聚有機硅氧烷彈性體，除縮合催化劑外，有必要使用交聯劑(Ⅰb’)，其為下述通式的硅烷R4-aSiY’a(2’)其中R具有在上述式(1’)中所給出的定義，Y’為可水解或可縮合基團，其可相同或不同，a為3或4。
對Y基團所給出的實例可應用于Y’基團。
在與其中Y不為羥基的油(A)相同情形下，優選使用(2’)的硅烷。優選使用油(Ⅰa)的Y基團，其與硅烷(Ⅰb′)的Y′基團相同。
式(1′)的α,ω-二羥基化的二有機聚硅氧烷通常為油，其在25℃下的粘度為500mPa.s至500000mPa.s，優選800至400000mPa.s，它們為直鏈聚合物，基本上由式(R2SiO)的二有機甲硅烷氧基單元組成。
但是，并不排除通常作為雜質的其它單元如RSiO3/2,RSiO1/2和SiO4/2的存在，相對于二有機甲硅烷氧基單元的數量，其至多為1％。
由符號R表示的與基質油的硅原子相連的有機基團可選自具有1至3個碳原子的烷基，如甲基、乙基和正丙基，乙烯基，苯基，3,3,3-三氟丙基和β-氰基乙基。
優選地，至少60％R基團為甲基，至多1％為乙烯基。
為說明由式R2SiO表示的單元，可提及下式(CH3)2SiO；CH3(CH2=CH)SiO；CH3(C6H5)SiO；CF3CH2CH2(CH3)SiO；NC-CH2CH2(CH3)SiO；NC-CH2(C6H5)SiO；這些基質油大部分可通過硅氧烷生產商提供。另外，這些生產技術是公知的，例如它們被描述在法國專利FR-A-1 134 005、FR-A-1 198749、FR-A-1 226 745中。
作為式(2′)的單體硅烷(Ⅰb′)的實例，可更具體地提及聚酰氧基硅烷、聚烷氧基硅烷、聚酮亞胺基氧基硅烷和聚亞氨基氧基硅烷，特別是下述硅烷CH3Si(OCOCH3)3；C2H5Si(OCOCH3)3；(CH2=CH)Si(OCOCH3)3；C6H5Si(OCOCH3)3；CF3CH2CH2Si(OCOCH3)3；NC-CH2CH2Si(OCOH3)3；CH2ISi(OCOH2CH3)3；CH3Si(ON=C(CH3)C2H5)2OCH2CH2OCH3；CH3Si(ON=CH-CH3)2OCH2CH2OCH3與式(1′)的α-ω-二羥基化的聚二有機硅氧烷締合的上述(Ⅰb′)硅烷可用于單組分組合物，這種組合物當被空氣保護時是穩定的。
作為與式(1′)的α-ω-二羥基化的聚二有機硅氧烷結合的式(2’)的單體硅烷的實例可有利地用于雙組分組合物中，可提及聚烷氧基硅烷，具體如下式的那些Si(OC2H5)4；Si(O-n-C3H7)4；Si(OC2H4OCH3)4；CH3Si(OCH3)3；CH2=CHSi(OCH3)3；CH3Si(OC2H4OCH3)3；CICH2Si(OC2H5)3；CH2=CHSi(OC2H4OCH3)3上述所有或部分單體硅烷可被聚烷氧基硅氧烷代替，其中每一分子包含至少兩個，優選三個Y’原子，其它硅的化合價可通過硅氧烷鍵SiO和SiR滿足。
作為聚合交聯劑的實例，可提及乙基多硅酸鹽。
通常，每100重量份式(1′)的聚合物采用0.1至20重量份式(2’)的交聯劑。
可硬化為上述類型彈性體的聚有機硅氧烷組合物包含0.001至10重量份，優選0.005至3重量份縮合催化劑(Ⅰc’)，以每100重量份式(1)的聚硅氧烷計。
用于單組分組合物的縮合催化劑通常明顯地比在雙組分組合物中的用量更少，以100重量份式(2′)的聚硅氧烷計，通常為0.001至0.05重量份。
不論是否可用于制備單組分或雙組分組合物，式(2′)的交聯劑(Ⅰb’)均為可在硅氧烷市場中得到的產品；此外，它們在室溫下硬化的組合物中的用途也是公知的，具體參見法國專利FR-A-1 126 411、FR-A-1 179 969、FR-A-1 189 216、FR-A-1 198 749、FR-A-1 248 826、FR-A-1 314 649、FR-A-1 423 477、FR-A-1 432 799和FR-A-2 067636。
按照本發明的有利實施方案，POS組合物(Ⅰ)，不論其是聚加成型還是縮聚型，均另外包含一種或多種功能添加劑(Ⅰd)，其選自-聚加成交聯反應的抑制劑，優選鉑催化劑抑制劑；-增強和/或半增強和/或疏松填料，-增塑劑，
-及其混合物。
抑制劑為公知的化合物。可具體使用有機胺、硅氮烷、有機肟、二元羧酸二酯、炔醇、炔酮、乙烯基甲基環聚硅氧烷(例如參見US-A-3 445420和US-A-3 989 667)。抑制劑的用量為0.005至5重量份，優選0.01至3重量份，以100份組分(Ⅰa)計。
增強或半增強或疏松填料優選選自含硅填充劑。
增強含硅填充劑優選選自煅燒二氧化硅和沉淀二氧化硅。按照BET法測得的表面積至少為50m2/g，優選大于70m2/g，平均原始粒徑小于0.1μm和表觀密度低于200g/L。
這些二氧化硅可在它們用通常用于此用途的有機硅化合物處理之后或未經處理直接摻入。其中，這些化合物為甲基聚硅氧烷，如六甲基-二硅氧烷、八甲基二硅氧烷、八甲基環-四硅氧烷、甲基聚硅氮烷，如六甲基二硅氮烷、六甲基環三硅氮烷，氯代硅烷，如二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷，烷氧基硅烷，如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷。
在該處理過程中，可將二氧化硅的初始重量增加至20％，優選大約18％。
半增強或疏松填充劑的粒徑大于0.1μm，它們優選選自粉碎的石英、煅燒粘土、硅藻土和硅酸鋁和/或硅酸鈉。
半增強或疏松填充劑也可由基于氧化鋁和二氧化鈦的填料構成。
從重量的角度考慮，填充劑的量可為5至100重量份，優選5至50重量份，以100份POS Ⅰa或(Ⅰa’)+Ⅰb或(Ⅰb’)總量計。
能夠構成附加添加劑(Ⅰd)的增塑劑例如可為液體石蠟和/或石蠟。
本發明中更為優選的POS組合物(Ⅰ)為具有兩種組分或具有兩種整套配方的組合物，也被稱為雙組分組合物A-B。它們為在室溫下交聯或通過加熱以加速交聯的彈性體的前體。這種交聯過程是通過將不能分開硬化的組分A和B混合而獲得的。
在優選的聚加成POS組合物(Ⅰ)的情形下，希望它們包含一種交聯抑制劑，只要它們為在兩種整套配方中的雙組分組合物即可。事實上，抑制提供了延遲作用，使得可以獲得構成本發明EVF2或RTV2//殺微生物劑體系的混合物的優異的均勻性。
為獲得優異的活性物質分布均勻性，優選硅氧烷基質在25℃下的粘度大約為5 000至30 000mPa.s。
這一粘度可通過預交聯獲得，而預交聯過程可通過在所需的粘度下加入抑制劑被阻滯。因此，需要足夠的時間以將活性物質均勻分布于硅氧烷基質內。
然后，將基質加熱至抑制劑不再對鉑的催化作用產生影響的溫度下進行交聯。
就用于本發明體系中的殺微生物劑(Ⅱ)來說，需要指出，優選從基于正氯化化合物的活性氯前體中選擇，所述化合物包括-氯胺B(N-氯苯磺酰胺鈉)，-氯胺T(N-氯-對甲苯磺酰胺鈉)，-二氯胺T(N,N-二氯-對甲苯磺酰胺)，-N-三氯甲基巰基-4-環己烯-1,2-二羧基酰胺)，-哈拉宗(對二氯氨磺酰苯甲酸)-N-氯琥珀酰亞胺(succinide)-三氯蜜胺-偶氮氯甲脒 -氰脲酸的N-氯衍生物，優選三氯異氰脲酸和/或二氯異氰脲酸鈉二水合物-N-氯乙內酰脲，優選1-溴-3-氯-5,5’-二甲基乙內酰脲，或1,3-二氯-5,5’-二甲基乙內酰脲，-和其混合物。
這組殺菌劑基本上相應于N-氯胺族，其中包含其中三價氮的一個或兩個化合價被氯取代的胺衍生物。在存在水時，N-氯胺會產生次氯酸HClO或其鹽，如NaClO。HClO和NaClO為具有強殺菌能力的活性氯化衍生物，被應用于本發明體系中。
按照本發明的有利的特征，本發明所涉及的體系通過將POS組合物(Ⅰ)與為懸浮液或溶液形式、優選醇溶液的殺微生物劑混合制成。
有利地，殺微生物劑(Ⅱ)與至少一種殺菌劑助劑(Ⅲ)組合，這種助劑與通過釋放氯進行作用的殺菌劑不同，其優選選自表面活性劑配方，包含一種或多種季銨并任選地包含至少一種螯合活化劑，優選選自金屬離子配合劑。
按照另一種定義殺微生物劑(Ⅱ)的方式，殺微生物劑有利地對POS組合物(Ⅰ)的交聯不具有抑制活性。
事實上，本發明的體系例如可以為POS組合物(Ⅰ)，其中包含-(Ⅰa)至少一種二有機聚硅氧烷油，在其鏈的每一端被乙烯基二有機甲硅烷氧基單元封端，其中，連接至硅原子的有機基團選自甲基、乙基和苯基，至少60mol％這些基團為甲基，其在25℃時的粘度為100至500 000，優選1000至200 000mPa.s；-(Ⅰb)至少一種有機氫化聚硅氧烷，其選自直鏈或網狀液體共聚物和均聚物，其每一分子具有至少三個與不同硅原子相連的氫原子，并且其中與硅原子相連的有機基團選自甲基和乙基，至少60％這些基團為甲基，產物(Ⅰb)的用量應使氫化物官能團與乙烯基基團的摩爾比為1.1至4；-(Ⅰc)一種催化有效量的鉑催化劑；-(Ⅰd)一種或多種功能添加劑，優選選自二氧化硅、氧化鋁、硅酸鹽、乙烯基二硅氧烷、液體石蠟、石蠟和其混合物。
·殺微生物劑(Ⅱ)包含一種氯胺，優選氯胺T或其氯化類似物之一，·殺微生物劑(Ⅱ)任選地結合一種殺菌助劑(Ⅲ)，優選氯芐烷銨，有利地補充一種活化劑-螯合劑，優選EDTA。
按照本發明的另一個方面，本發明也涉及用于取得印記特別是牙齒印記的材料，其包含一種上述體系。
有利地，這種材料還包含一種助劑，其選自甜味劑，優選合成甜味劑，和/或矯味劑，和/或著色劑和/或消炎劑，和/或等滲產物，優選糖精，更優選氫化糖精，首選山梨糖醇，和其混合物。
合成甜味劑的實例可提及以商標ASPARTAM、ACESULFAM等出售的產品。
薄荷味是可采用的香味。
消炎助劑的實例為尿囊素或其類似物。
氯芐烷銨或其類似物之一為商購的表面活性劑和殺菌季銨化合物。
用于本發明中的殺微生物劑(Ⅱ)例如可為一種制劑，其包含活性氯前體如氯胺以及殺菌助劑(Ⅲ)，螯合活化劑和助劑。具有下述組成的Calbenium為這些制劑的實例EDTA(乙二胺四乙酸)或其類似物之一100±50重量份氯胺T或其類似物之一2±1重量份氯芐烷銨或其類似物之一12±6重量份天冬甜素或任一種合成或半合成的甜味劑 8±4重量份薄荷或任何香味劑 10±5重量份尿囊素或其類似物之一 6±3重量份山梨糖醇或其類似物之一 132±66重量份配制2.5g劑量的制劑需要1升水。
本發明也涉及制備上述體系或材料的方法。該方法的特征在于基本上包括混合POS化合物(Ⅰ)、殺微生物劑(Ⅱ)和任選的殺菌助劑(Ⅲ)并有利地補充活化劑-螯合劑，以及任選的上述助劑。
該混合過程通常通過本領域技術人員公知的適宜技術手段完成。
按照上述有利的建議，優選殺微生物劑Ⅱ以醇溶液的形式引入。
本發明還涉及上述體系或材料在取得牙齒印記中的用途，這種用途的特征在于其基本上包括確保硅氧烷彈性體的交聯優選通過混合組分A和B被引發，取得牙齒印記并允許繼續交聯直至彈性體充分交聯或充分硬化為止。
借助下述實施例更清楚地理解本發明，這些實施例描述本發明的殺微生物硅氧烷彈性體體系的制備以及對其機械性能和殺菌性能的評價。
實施例實施例1至3和實驗1至3Ⅰ-在實施例1至3中，通過聚加成反應制備交聯雙組分，形成第一種印記糊狀產品(所述Ⅰ型雙組分產品)。1．所采用的原料1.1.-雙組分的A部分POS(Ⅰa)聚二甲基硅氧烷油，其每一鏈末端均被單元(CH3)2ViSiO0.5封端，其粘度為100 000mPa.s，在100g油中包含約0.0024乙烯基(Vi)官能團，即約0.065wt％Vi官能團；POS(Ⅰa1)與POS(Ⅰa)同樣性質的油，只是其粘度為600mPa.s，在100g油中包含約0.014Vi官能團，即約0.38wt％Vi官能團；POS(Ⅰa2)由二乙烯基四甲基二硅氧烷組成的聚加成反應的阻聚劑功能添加劑(Ⅰd)填料1硅酸鋁鈉，以商品名SIPERNAT44出售；填料2水合氧化鋁，以商品名ALLUMINA M15/B出售；填料3基于硅藻土的含硅物質，以商品名DICALITE WHITEFILLER出售；配料1液體石蠟；配料2石蠟，以商品名PARAFFINE RAFF。LASTRE52/5出售；催化劑(Ⅰc)與二乙烯基四甲基二硅氧烷配合的鉑(0)采用鉑配合物在二乙烯基四甲基二硅氧烷中的溶液，包含約11wt％與二乙烯基四甲基二硅氧烷配位的鉑(0),；催化劑的量以所用溶液的重量份數表示。1.2.-雙組分的B部分POS(Ⅰa)參見A部分；POS(Ⅰa1)參見A部分；POS(Ⅰb)聚(二甲基)(甲基乙烯基)硅氧烷膠，在鏈的每一末端被單元(CH3)2ViSiO0.5封端，其重均分子量為540 000g/mol，在100g膠中包含約0.00185Vi官能團，即約0.05wt％Vi官能團；POS(Ⅰb1)聚(二甲基)(氫化甲基)硅氧烷油，其鏈的每一末端被單元(CH3)2HiSiO0.5封端，其粘度為30mPa.s，在100g油中，包含約0.25個H官能團，即約0.25wt％H；功能添加劑(Ⅰd)填料1參見A部分；填料2參見A部分；填料3參見A部分；配料1參見A部分；配料2參見A部分；殺菌劑(Ⅱ)包含80wt％calbenium的溶液，(80份)calbenium在20份96％醇中。2．實驗用雙組分Ⅰ的A部分和B部分的組成A部分B部分POS(Ⅰa) 14.45*11.4POS Ⅱ(Ⅰa1)7.40 4.6POS Ⅲ(Ⅰa2)0.035-POS Ⅳ(Ⅰb) -4.8POS Ⅴ(Ⅰb1)-2.45功能添加劑(Ⅰd)填料140.0 31.2填料221.0 29.6填料310.0 8.25配料16.5 7.0配料20.6 0.7催化劑(Ⅰc) 0.015-殺菌劑(Ⅱ)- 實施例1 實施例2實施例30.250.75 1.25(*重量份數)3．制備組合物3.1-A部分(1)在23℃下，向行星式混合機中引入下述成分POS(Ⅰa)、
POS(Ⅰa1)、填料1和填料2；通過將所有成分在20轉/分鐘下攪拌1小時進行均質。(2)停止攪拌，加入填料3再在20轉/分鐘下均質1小時。(3)停止攪拌，加入配料1和2，再在20轉/分鐘下均質1小時。(4)停止攪拌，加入催化劑和POS(Ⅰa2)，再在20轉/分鐘下均質30分鐘。(5)然后，在不停止攪拌下，于226×102Pa減壓下，于23℃下進行脫氣處理20分鐘。3.2-B部分在前述混合機中進行下述步驟(1)在23℃下，引入POS(Ⅰa)、POS(Ⅰa1)、POS(Ⅰb)、填料1和填料2；通過在20轉/分鐘下攪拌1小時進行均質化。(2)停止攪拌，加入填料3在20轉/分鐘下均質3小時。(3)停止攪拌，加入配料1和2，再在20轉/分鐘下均質1小時。(4)停止攪拌，根據所需用量加入殺菌劑和POS(Ⅰb1)，在20轉/分鐘下均質30分鐘。(5)如上述A部分進行脫氣；3.3.Ⅰ型的A+B雙組分通過在室溫(23℃)下將50重量份A部分和50重量份B部分混合獲得牙齒RTV組合物。在混合后，在室溫下將每一種雙組分組合物進行交聯。Ⅱ-采用類似性質的雙組分進行比較實驗(實驗1至3)，但其中殺菌劑由氯芐烷銨組成(所謂的Ⅱ型雙組分)。1．所采用的原料1.1.A部分POS(Ⅰa)、POS(Ⅰa1)、POS(Ⅰa2)和填料1參見§1.1.1的A部分；填料2水合氧化鋁，以商品名ALLUMINE ALCOA M10出售；填料3基于硅藻土的含硅材料，以商品名CELITE SUPER FLOS出售；配料1和2和催化劑參見§Ⅰ-1.1.中A部分；1.2.B部分POS(Ⅰa),POS(Ⅰa1)、POS(Ⅰb)、POS(Ⅰb1)和填料1參見§Ⅰ-1.2.B部分；填料2和3參見§Ⅱ-1.1.A部分；配料1和2參見§Ⅰ-1.2.B部分；殺菌劑(Ⅱ)50wt％溶液，氯芐烷銨(50份)在96％乙醇(50份)中。2．實驗用雙組分Ⅱ的A部分和B部分的組成A部分B部分POS(Ⅰa) 11.45*11.3POS(Ⅰa1) 7.404.0POS(Ⅰa2) 0.035-POS(Ⅰb) - 4.8POS(Ⅰb1) - 3.1功能添加劑(Ⅰd)填料140.030.8填料221.028.8填料310.08.9配料16.5 7.0配料20.6 0.7催化劑(Ⅰc) 0.015 -殺菌劑(Ⅱ)-實驗1 實驗2實驗30.51.0 2.0(*重量份數)3．制備組合物3.1-A部分過程按照上述§Ⅰ-3.1.進行。3.2-B部分過程按照上述§Ⅰ-3.2.進行，只是進行下述輕微的改變·Ⅰ步驟(1)至(5)50轉/分鐘下攪拌；·步驟(3) 加入配料1和2和殺菌劑；·步驟(4) 單獨加入POS V并均質1小時。3.3.Ⅱ型的雙組分A+B在將兩部分A和B以50/50的重量比混合后，在室溫下按照上述§Ⅰ-3.3.所述進行雙組分的交聯。Ⅲ-結果結果列于下述表1中。該表說明，按照上述技術引入的殺菌劑含量以及用于獲得產品的處理時間和固化時間。處理時間相應于兩部分A和B的混合物保持液體行為期間的時間；以后要求材料具有彈性體特性。固化時間相應于對于牙齒印記來說需要變得能夠處理所需的時間。
表1
實施例4至6和實驗4至6Ⅰ-在實施例4至6中，通過聚加成反應進行交聯制備雙組分物料，得到第二種印記流體產品(所謂的Ⅲ型雙組分產品)。1．采用的原料1.1.A部分POS(Ⅰa)和(Ⅰa1)參見A部分，實施例1-3,§Ⅰ-1.1.；功能添加劑(Ⅰd)填料4煅燒二氧化硅，以商品名AEROSIL200出售，用六甲基二硅氮烷處理；填料5粉碎石英，平均粒徑為10μm，以商品名SICRON SA600出售；填料6TiO2；配料3聚氧乙烯化和聚氧丙烯化的C8-C10脂肪醇，以商品名SOPROFOR BO327出售；催化劑(Ⅰc)參見A部分，實施例1-3,§Ⅰ-1.1。1.2.-B部分POS(Ⅰa)和(Ⅰa1)參見上述A部分；POS(Ⅰb1)參見B部分，實施例1-3,§Ⅰ-1.2.；功能添加劑(Ⅰd)填料4、5和6參見上述A部分；配料3參見上述A部分；-殺菌劑80wt％溶液，calbenium(80份)在96％乙醇(20份)中。2．實驗用雙組分Ⅲ的A部分和B部分的組成A部分B部分POS(Ⅰa)2.0*6.0POS(Ⅰa1) 52.0 42.3POS(Ⅰb1) - 8.0功能添加劑(Ⅰd)填料4 12.0 12.0填料5 34.5 35.0填料6 0.6 0.5配料3 0.3 0.3催化劑(Ⅰc) 0.01 -殺菌劑(Ⅱ) -實施例4實施例5 實施例60.250.75 1.25(*重量份數)3．制備組合物3.1-A部分(1)開始，在室溫(23℃)下，將24重量份填料4和56重量份POS(Ⅱ)混合制備基礎混合物(簡寫BM)。(2)為制備A部分，在渦輪機分散設備中，將40份BM與POSⅠ、其余的POS(Ⅱ)(24份)、填料5和6及配料3混合該過程在23℃下進行，于450轉/分鐘攪拌2小時。(3)停止攪拌，檢測在加入催化劑之前的內部溫度≤70℃在450轉/分鐘下均質10分鐘，然后脫氣，在266×102Pa的減壓下處理10分鐘。3.2-B部分(1)將40份其余BM與POS(Ⅰa)、其余的POS(Ⅰa)、其余的POS(Ⅰa1)(14.3份)、填料5和6及配料3混合，再在450轉/分鐘下均質1小時。(2)停止攪拌，再加入POS(Ⅰb1)再在450轉/分鐘下均質10分鐘。(3)再停止攪拌，在檢測內容物溫度≤70℃時，加入殺菌劑，再在450轉/分鐘下均質10分鐘；再進行如上A部分后面所述的脫氣。3.3.Ⅲ型的A+B雙組分將2部分A和B以50/50重量比混合后，在室溫(23℃)下，再進行雙組分的交聯。Ⅱ-采用類似性質的雙組分進行比較實驗(實驗4至6)，但其中殺菌劑由氯芐烷銨組成(所謂的Ⅳ型雙組分)。1．所采用的原料1.1.A部分POS(Ⅰa)和(Ⅰa1)參見A部分，實施例4-6,§Ⅰ-1.1.；POS(Ⅰa2)參見A部分，實施例1-3,§Ⅰ-1.1.；功能添加劑(Ⅰd)填料4,5和6參見A部分，實施例4-6,§Ⅰ-1.1.；填料7煅燒二氧化硅，以商品名AEROSIL200出售，用八甲基環四硅氧烷處理；配料3和催化劑(Ⅰc)參見A部分，實施例4-6,§Ⅰ-1.1。1.2.B部分POS(Ⅰa)和(Ⅰb2)+填料4和5+配料3參見B部分，實施例4-6,§Ⅰ-1.2.；殺菌劑50wt％溶液，氯芐烷銨(50份)于96％乙醇(50份)中。2．實驗用雙組分Ⅳ的A部分和B部分的組成A部分 B部分POS(Ⅰa)2.0 -POS(Ⅰa1) 49.46 40.7POS(Ⅰa2) 0.03 -POS(Ⅰb2) -11.0功能添加劑(Ⅰd)填料4 12.4 14.6填料5 34.5 34.0填料6 0.5 -填料7 1.0 -配料3 0.1 0.3催化劑(Ⅰc) 0.01 -殺菌劑(Ⅱ) -實驗5實驗6實驗70.5 1.0 2.0(*重量份)3．制備組合物3.2-A部分過程按照如上實施例4至6§Ⅰ-3.1.所述進行，只是有下述改變步驟(1)通過將27重量份填料4和63重量份POS(Ⅰa1)混合制備BM；步驟(2)通過將41.3份BM與POS(Ⅰa)、其余的POS(Ⅰa1)(20.55份)、填料5、6和7和配料3混合；步驟(3)加入催化劑和POS(Ⅰa2)。3.2-B部分過程按照如上實施例4至6§Ⅰ-3.2.所述進行，只是有下述改變步驟(1)將48.7份其余的BM與其余的POS(Ⅰa1)(6.61份)混合；步驟(2)加入填料5代替POS(Ⅰb1)，將混合物均質2小時；步驟(3)此時，再加入殺菌劑、POS(Ⅰb1)和配料3，將混合物均質1
小時30分鐘。3.2.Ⅳ型的雙組分A+B在將兩部分A和B以50/50的重量比混合后，在室溫(23℃)下進行雙組分的交聯。Ⅲ-結果結果列于下述表2中。
表2
實施例7-殺菌活性按照實施例1至6和實驗1至6以下述方式對體系的殺菌活性進行評價。
以實驗用體系A部分和B部分的適宜混合物于室溫下進行交聯制備厚度為2mm，側邊為2.5cm的膜。
將硅氧烷方塊浸入滴定濃度為105CFU/ml的金黃色釀膿葡萄球菌的細菌懸浮液中，從而使微生物與方塊的邊緣及表面均進行接觸。
在接觸30分鐘后，取出膜，并將其保持在相對潮濕的條件(STP50)下，直至將其在6小時、24小時、3天和一星期后放置在實驗室溫度下的培養基中。
將培養液通過在胰胨豆胨瓊脂培養基中于37±1℃下培養24至48小時。
在培養之前，將瓊脂用金黃色釀膿葡萄球菌培養液(8×104CFU)接種，該菌株被選做口腔培養基的代表性微生物。
采用按照實施例1至6相同類型的不合硅氧烷彈性體殺微生物劑作為對照體系。結果
權利要求
1．一種具有殺微生物性質的尤其適用于取得印記特別是牙齒印記的硅氧烷彈性體體系，其特征在于基本上包含(Ⅰ)至少一種可以彈性體形式交聯或已被交聯的聚有機硅氧烷(POS)組合物，該組合物任選地包含至少一種交聯催化劑，(Ⅱ)至少一種殺微生物劑，其選自活性氯前體，優選選自N-氯化的化合物，更優選選自N-氯胺；除使用基于硅氧烷的材料，特別是用于牙齒印記的材料外，還包含一種摻入硅氧烷材料中的疏水性殺菌劑，其能夠逐漸滲析至印記材料的表面，這種殺菌劑具體由乙二胺四乙酸、氯芐烷銨和氯胺T或其類似物之一組成；條件是，在組合物(Ⅰ)包含可通過縮聚反應交聯的α,ω-二(羥基)POS的情形下，以相對于總量(Ⅰ+Ⅱ)為基準計，殺微生物劑的wt％濃度CⅡ為CⅡ＜1，優選CⅡ≤0.8，更優選0.001≤CⅡ≤0.5。
2．根據權利要求1的體系，其特征在于POS組合物(Ⅰ)包含可通過聚加成反應交聯的POS，其特征還在于以相對于總量(Ⅰ+Ⅱ)為基準計，殺微生物劑的wt％濃度CⅡ為CⅡ≤1，優選CⅡ≤0.8，更優選0.001≤CⅡ≤0.5。
3．根據權利要求1或2的體系其特征在于POS組合物(Ⅰ)優選為可通過氫化硅烷化反應硬化成彈性體的聚加成硅氧烷組合物，其特征在于包含(Ⅰa)-至少一種二有機聚硅氧烷油，該油每分子至少具有兩個連接至硅上的鏈烯基，優選乙烯基；(Ⅰb)-至少一種二有機聚硅氧烷油，該油每分子至少具有三個連接至硅上的氫原子；(Ⅰc)-催化有效量的催化劑，其通常為鉑族金屬的化合物。
4．根據權利要求1的體系，其特征在于可通過聚加成反應硬化成硅氧烷彈性體的二有機聚硅氧烷組合物包含(Ⅰa’)至少一種二有機聚硅氧烷油，在其鏈的每一端帶有至少兩個可縮合或可水解的基團，或一個羥基基團，(Ⅰb’)一種包含至少三個可縮合或可水解基團的硅烷和/或當(A)為具有羥基末端的油時，一種由該硅烷部分水解獲得的產物，(Ⅰc’)一種縮聚催化劑。
5．根據權利要求1至4中任一項的體系，其特征在于POS組合物(Ⅰ)，不論其是聚加成型還是縮聚型，均另包含一種或多種功能添加劑(Ⅰd)，其選自-聚加成交聯反應的抑制劑，優選鉑催化劑抑制劑；-增強和/或半增強和/或疏松填充劑，-增塑劑，-及其混合物。
6．根據權利要求1至5中任一項的體系，其特征在于POS組合物(Ⅰ)為雙組分組合物A-B，一種在室溫下或通過加熱交聯的彈性體的前體，這種交聯是通過將不能分開硬化的組分A和B混合而獲得的。
7．根據權利要求1至6中任一項的體系，其特征在于殺微生物劑Ⅱ選自活性氯前體，其中包括-氯胺B(N-氯苯磺酰胺鈉)，-氯胺T(N-氯-對甲苯磺酰胺鈉)，-二氯胺T(N,N-二氯-對甲苯磺酰胺)，-N-三氯甲基巰基-4-環己烯-1,2-二羧基酰胺，-哈拉宗(對二氯氨磺酰苯甲酸)-N-氯琥珀酰亞胺-三氯蜜胺-偶氮氯甲脒 -氰脲酸的N-氯衍生物，優選三氯異氰脲酸和/或二氯異氰脲酸鈉二水合物-N-氯乙內酰脲，優選1-溴-3-氯-5,5’-二甲基乙內酰脲，或1,3-二氯-5,5’-二甲基乙內酰脲，-和其混合物。
8．根據權利要求1至7中任一項的體系，其特征在于通過將POS組合物(Ⅰ)與呈懸浮液或溶液、優選醇溶液形式的殺微生物劑混合制成。
9．根據權利要求1至7中任一項的體系，其特征在于殺微生物劑(Ⅱ)與至少一種殺菌劑助劑(Ⅲ)組合，這種助劑與通過釋放氯發揮作用的殺菌劑不同，其優選選自表面活性劑配方，包含一種或多種季銨并且任選地包含至少一種螯合活化劑，優選選自金屬離子配合劑。
10．根據權利要求1至9中任一項的體系，其特征在于殺微生物劑(Ⅱ)對POS組合物(Ⅰ)的交聯反應不具備抑制活性。
11．根據權利要求1至10中任一項的體系，其特征在于，POS組合物(Ⅰ)包含-(Ⅰa)至少一種二有機聚硅氧烷油，在其鏈的每一端被乙烯基二有機甲硅烷氧基單元封端，其中，連接至硅原子的有機基團選自甲基、乙基和苯基，至少60mol％的這些基團為甲基，其在25℃時的粘度為100至500000，優選1 000至200 000mPa.s；-(Ⅰb)至少一種有機氫化聚硅氧烷，其選自直鏈或網狀液體共聚物和均聚物，其每一分子具有至少三個與不同硅原子相連的氫原子，并且，其中，與硅原子相連的有機基團選自甲基和乙基，至少60％這些基團為甲基，產物(Ⅰb)的用量應使氫化物官能團與乙烯基基團的摩爾比為1.1至4；-(Ⅰc)一種催化有效量的鉑催化劑；-(Ⅰd)一種或多種功能添加劑，優選選自二氧化硅、氧化鋁、硅酸鹽、乙烯基二硅氧烷、液體石蠟、石蠟和其混合物；·殺微生物劑(Ⅱ)包含一種氯胺，優選氯胺T或其氯化類似物之一，·殺微生物劑(Ⅱ)任選地還結合一種殺菌助劑(Ⅲ)，優選氯芐烷銨，有利地補充一種活化劑-螯合劑，優選EDTA。
12．用于取得印記特別是牙齒印記的材料，其特征在于包含權利要求1至11中任一項的體系。
13．根據權利要求12的材料，其特征在于包含一種助劑，其選自甜味劑，優選合成甜味劑，和/或矯味劑，和/或著色劑和/或消炎劑，和/或等滲產物，優選糖精，更優選氫化糖精，首選山梨糖醇，和其混合物。
14．權利要求1至11中任一項的體系和/或權利要求12或13的材料的制備方法，其特征在于基本上包括混合POS化合物(Ⅰ)、殺微生物劑(Ⅱ)和任選的殺菌助劑(Ⅲ)并有利地補充活化劑-螯合劑，以及任選地如權利要求13所述的助劑。
15．權利要求1至11中任一項的體系和/或權利要求12或13的材料在取得印記特別是牙齒印記中的用途，其特征在于基本上包括確保硅氧烷彈性體的交聯優選通過混合組分A和B被引發，取得牙齒印記并允許繼續交聯直至彈性體充分交聯或充分硬化。
全文摘要
本發明涉及一種可具體用于取得印記如牙齒印記的具有殺微生物活性的彈性體體系。本發明的目的是提供一種能夠起到破壞微生物并不會不利地影響EVF2彈性體的交聯性質和機械性質這一作用的彈性體體系。所要求保護的體系包含EVF2硅氧烷,優選SiH/SiVi聚加成產物和選自活化氯前體,優選N－氯胺的殺微生物劑。該體系可包含功能添加劑(硅填料、氧化鋁、石蠟、液體石蠟)。殺微生物劑可配有一種助劑,使用殺菌季銨,甚至具有EDTA－型的配合劑。本發明用于取得牙齒印記。
文檔編號C08L83/05GK1313746SQ9981001
公開日2001年9月19日 申請日期1999年7月30日 優先權日1998年7月31日
發明者C·普希納利, M·戴爾特托 申請人:羅狄亞化學公司