專利名稱：2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法
技術領域：
本發明涉及農用殺蟲殺螨劑丁醚脲的中間體的合成工藝。
背景技術：
2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲是瑞士汽巴-嘉基公司開發的殺蟲殺螨
劑，廣泛用于棉花、水果、蔬菜和茶葉上，已有文獻報道的2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法反應周期長、產生的廢水量大、反應溫度在 15(TC、耗能高，而收率只在77%左右，生產成本高，不利于大量推廣應用。
發明內容
本發明目的在于發明一種提高反應收率、降低反應溫度的2，6-二異丙基 -4-苯氧基苯基硫脲的一種方法。
在催化劑8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的作用下，將2,6-二異甲基丙胺 連續經溴化、醚化、硫脲化反應，生成2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲。
具體方法包括以下步驟
1) 將2,6-二異甲基丙胺和溶劑置于反應容器中，滴加溴素，控制反應 溫度為0 -l(TC，至反應結束；所述溶劑為甲苯或二甲苯；
2) 在催化劑8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的作用下，將液堿、苯酚加 入反應容器，升溫至回流溫度，去除蒸出的水，在115士5。C溫度條件下回流 反應至結束；
3) 將反應容器溫度降至80 卯'C，加入硫氰酸鈉、鹽酸，100士5。C反 應至結束，降至常溫，再加入水，離心，取濾餅干燥，制得2,6-二異丙基-4-
苯氧基苯基硫脲。由于本發明采用連續式反應、采用8-羥基喹啉銅和二甲氨基B比啶混合作 為催化劑，醚化反應溫度可由150'C降到115'C左右，同時采用單一溶劑，將 溴化、醚化、硫脲化三步合并為一，不經分離，直接得到產品，減少廢水的 產生，對實際生產具有積極意義，同時反應收率達到83%以上，含量達到97%， 提高生產效率，對生產成本有效降低具有實際意義。
本發明步驟2)中催化劑8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的總重量與2,6-二異丙基丙胺的重量比為1 : 50 120。如催化劑過量，加大反應成本，催化 劑量少，則加長反應時間。
其中，8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的重量比為3 : 1 3。采用所述比 例是確保無水反應，進一步減少排少量。
為了反應徹底，無過量或剩余，本發明2，6-二異甲基丙胺和溴素的摩爾 比為100 : 101。
2，6-二異甲基丙胺和苯酚的摩爾比為l:i。
2，6-二異甲基丙胺和硫氰酸鈉的摩爾比為l : l。
所述液堿為濃度為30%的氫氧化鈉，2,6-二異甲基丙胺和液堿的摩爾比 為1 : 2。
所述鹽酸的濃度為30%， 2，6-二異甲基丙胺和鹽酸的摩爾比為10 : 11。
具體實施例方式
在1000ml裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴液漏斗的反應瓶中，加 入88.6g(0.5mol)2,6-二異丙基丙胺、300ml甲苯，控制在-5。C，滴加 81.5g(0.505mol)溴素，保溫結束后，加入135g(lmo1)濃度為30%的氫氧化鈉、 47.5g(0.5mol)苯酚、催化劑(0.6g 8-羥基喹啉銅、0.2g二甲氨基吡啶)，升溫 回流，分取蒸出的水，然后118'C回流反應10小時，稍至8(TC后，加入 40.6g(0.5mol)硫氰酸鈉、66.8g(0.55mo1)濃度為30%的鹽酸，100。C反應5小
實施例1:時，降溫，過濾得到141g (純度97%)產物2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫 脲(DIPPT)，收率83.3%。
在1000ml裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴液漏斗的反應瓶中，加 入88.6g(0.5mol)2,6-二異丙基丙胺、300ml甲苯，控制在-l(TC，滴加 81.5g(0.505mol)溴素，保溫結束后，加入135g(lmo1)濃度為30%的氫氧化鈉、 47.5g(0.5mol)苯酚、催化劑(0.6g 8-羥基喹啉銅、0.6g二甲氨基吡啶)，升溫 回流，分取蒸出的水，然后110。C回流反應10小時，稍至90。C后，加入 40.6g(0.5mol)硫氰酸鈉、66.8g(0.55mo1)濃度為30%的鹽酸，10(TC反應5小 時，降溫，過濾得到140g (純度98.0%)產物2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基 硫脲(DIPPT)，收率83.5%。
實施例3:
在1000ml裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴液漏斗的反應瓶中，加 入88.6g(0.5mol)2，6-二異丙基丙胺、350ml甲苯，控制在-rC ，滴加 81.5g(0.505mol)溴素，保溫結束后，加入148.5g(l.lmo1)濃度為30%的氫氧 化鈉、52.2g(0.55mol)苯酚、催化劑(0.6g 8-羥基喹啉銅、0.4g 二甲氨基吡啶)， 升溫回流，分取蒸出的水，然后115"C回流反應10小時，稍至8(TC后，加入 40.6g(0.5mol)硫氰酸鈉、66.8g(0.55mo1)濃度為30%的鹽酸，100。C反應5小 時，降溫，過濾得到143g (純度97.4%)產物2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基 硫脲(DIPPT)，收率84.8%。
實施例4:
在1000ml裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴液漏斗的反應瓶中，加入88.6g(0.5mol)2，6-二異丙基丙胺、350ml 二甲苯，控制在-8°<:，滴加 81.5g(0.505mol)溴素，保溫結束后，加入148.5g(l.lmo1)濃度為30%的氫氧 化鈉、52.2g(0.55mol)苯酚、催化劑(0.6g 8-羥基喹啉銅、0.4g 二甲氨基吡啶)， 升溫回流，分取蒸出的水，然后115士5。C回流反應IO小時，稍至9(TC后， 加入40.6g(0.5mol)硫氰酸鈉、66.8g(0.55mo1)濃度為30°/。的鹽酸，IO(TC反應 5小時，降溫，過濾得到143g (純度97.4%)產物2,6-二異丙基-4-苯氧基 苯基硫脲(DIPPT)，收率84.8%。
權利要求
1、2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法，其特征在于在催化劑8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的作用下，將2，6-二異甲基丙胺連續經溴化、醚化、硫脲化反應，生成2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲。
2、 根據權利要求1所述2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法，其 特征在于包括以下步驟1) 將2，6-二異甲基丙胺和溶劑置于反應容器中，滴加溴素，控制反應溫 度為0 -10"C，至反應結束；所述溶劑為甲苯或二甲苯；2) 在催化劑8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的作用下，將液堿、苯酚加 入反應容器，升溫至回流溫度，去除蒸出的水，在115士5'C溫度條件下回流 反應至結束；3) 將反應容器溫度降至80 90°C,加入硫氰酸鈉、鹽酸，100±5°。反 應至結束，降至常溫，再加入水，離心，取濾餅干燥，制得2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲。
3、 根據權利要求2所述2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法，其 特征在于步驟2)中催化劑8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的總重量與2，6-二 異丙基丙胺的重量比為1 : 50 120。
4、 根據權利要求3所述2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法，其 特征在于8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的重量比為3 : 1 3。
5、 根據權利要求2或3或4所述2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成 方法，其特征在于2,6-二異甲基丙胺和溴素的摩爾比為100 : 101。
6、 根據權利要求2或3或4所述2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成 方法，其特征在于2,6-二異甲基丙胺和苯酚的摩爾比為1 : 1。
7、 根據權利要求2或3或4所述2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法，其特征在于2,6-二異甲基丙胺和硫氰酸鈉的摩爾比為l : l。
8、 根據權利要求2或3或4所述2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成 方法，其特征在于所述液堿為濃度為30%的氫氧化鈉，2,6-二異甲基丙胺和 液堿的摩爾比為1:2。
9、 根據權利要求2或3或4所述2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成 方法，其特征在于所述鹽酸的濃度為30%， 2,6-二異甲基丙胺和鹽酸的摩爾 比為10 : 11。
全文摘要
2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法，涉及農用殺蟲殺螨劑丁醚脲的中間體的合成工藝。在催化劑8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的作用下，將2，6-二異甲基丙胺連續經溴化、醚化、硫脲化反應，生成2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲。本發明采用連續式反應、采用8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶混合作為催化劑，醚化反應溫度可由150℃降到115℃左右，同時采用單一溶劑，將溴化、醚化、硫脲化三步合并為一，不經分離，直接得到產品，減少廢水的產生，對實際生產具有積極意義，同時反應收率達到83％以上，含量達到97％，提高生產效率，對生產成本有效降低具有實際意義。
文檔編號C07C335/00GK101307016SQ20081012355
公開日2008年11月19日 申請日期2008年7月8日 優先權日2008年7月8日
發明者于國權, 呂良忠 申請人:江蘇長青農化股份有限公司