1.一種乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其包括如下步驟:
一、合成四羰基二氯合二銠,將三水合氯化銠結晶粉料置于反應器皿中,并在持續均勻通入一氧化碳的氣氛下加熱,且加熱溫度不超過100℃,所述三水合氯化銠結晶粉料逐漸反應升華,逐漸有橙紅色針狀結晶冷凝在反應器皿的內壁上,合成反應的化學反應式為
RhCl3·3H2O+CO→Rh2Cl2(CO)4+COCl2,
所述橙紅色針狀結晶即為四羰基二氯合二銠;
二、合成乙酰丙酮羰基合銠,按重量份數比取2-3份四羰基二氯合二銠、5-7份乙酰丙酮、7-9份碳酸鋇的混合物溶解在125-135份的石油醚中,加熱回流1周,待溶液冷卻后進行過濾,對濾液進行蒸發去除溶劑后得到具有紅綠二色性的結晶,合成反應的化學反應式為
Rh2Cl2(CO)4+acac→Rh(acac)(CO),
所述紅綠二色性的結晶即為乙酰丙酮羰基合銠;
三、合成乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠,按重量份數比取0.15-0.25份的乙酰丙酮羰基合銠溶解在8.4-9.2份的苯溶液中,取0.7-0.9份的三苯基磷溶解在8.4-9.2份的苯溶液中,然后將乙酰丙酮羰基合銠的苯溶液全部緩慢滴加至三苯基磷的苯溶液中,待一氧化碳氣泡不再產生后將反應液過濾,濾餅用足夠的乙醚洗滌,得到黃色微晶,合成反應的化學反應式為
Rh(acac)(CO)+PPh3→Rh(acac)(CO)PPh3,
所述黃色微晶即為乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠。
2.根據權利要求1所述的乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其特征在于:所述合成四羰基二氯合二銠的步驟中,所述反應器皿為具有砂芯的玻璃反應管,所述玻璃反應管的長徑比在15以上,所述三水合氯化銠結晶粉料均勻的鋪在所述砂芯上,所述三水合氯化銠結晶粉料的粒度在30-100目,在所述玻璃反應管的底部接設有供氣管,通過所述供氣管由底部向所述玻璃反應管中持續均勻的通入一氧化碳氣體,使鋪在所述砂芯上的三水合氯化銠結晶粉料處于一氧化碳氣流氣氛下,先在室溫下通入一氧化碳氣體5-10分鐘以驅趕盡所述玻璃反應管中殘余的空氣,然后再將所述玻璃反應管浸入受熱的油浴中加熱,且油浴的液面高于砂芯上的反應層,所述油浴的加熱溫度在90-90℃。
3.根據權利要求2所述的乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其特征在于:在合成四羰基二氯合二銠的過程中會產生尾氣為COCl2,在所述玻璃反應管上端口中的磨口塞上通過尾氣排出管連接一尾氣吸收瓶,所述尾氣吸收瓶中盛裝濃度為25%的氨水溶液,將所述尾氣通入氨水溶液中進行吸收。
4.根據權利要求3所述的乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其特征在于:所述合成四羰基二氯合二銠的步驟中,在一氧化碳氣源與所述玻璃反應管之間的供氣管上連接設置鼓泡器,在所述鼓泡器中盛裝液體石蠟油,一氧化碳氣流持續均勻的通入所述鼓泡器中,并保持2-3個氣泡每秒的通氣速度,通過所述鼓泡器的一氧化碳氣流通入所述玻璃反應管中。
5.根據權利要求4所述的乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其特征在于:所述合成四羰基二氯合二銠的步驟中,待所述砂芯上的三水合氯化銠結晶粉料完全消失,則反應結束,可關閉氣源后,將所述玻璃反應管從油浴中取出,打開所述磨口塞,刮取收集所述玻璃反應管內壁上的橙紅色針狀結晶,所述橙紅色針狀結晶的熔點為124℃。
6.根據權利要求5所述的乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其特征在于:所述合成乙酰丙酮羰基合銠步驟中,在高純的氮氣氣流氣氛下對溶解有二氯四羰基合二銠、乙酰丙酮及碳酸鋇的混合物的石油醚進行加熱回流。
7.根據權利要求6所述的乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其特征在于:所述合成乙酰丙酮羰基合銠步驟中,在溶解二氯四羰基合二銠、乙酰丙酮及碳酸鋇的混合物之前,所述石油醚需要在超聲波清洗槽中超聲脫氣30分鐘以上,以除去石油醚中殘余的氧氣。
8.根據權利要求7所述的乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其特征在于:在所述合成乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠步驟中,如果使用所述乙醚洗滌濾餅后得到的黃色微晶顏色偏暗,則使用足量的丙酮重結晶。
9.根據權利要求7所述的乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠的合成工藝,其特征在于:在所述合成乙酰丙酮三苯基磷羰基合銠步驟中,如果使用所述乙醚洗滌濾餅后得到的黃色微晶顏色偏暗,則在硅膠柱色譜上用氯仿為淋洗劑對黃色微晶進行洗脫純化。